Page 454 - Traité de Chimie Thérapeutique 4 Médicaments en relation avec des systèmes hormonaux

6 GÉNÉRALITÉS SUR LES STÉROÏDES 415

Le vecteur est un acide arylique iodé, connecté par estérification à la fonction
hydroxyle.
Le bras du vecteur possède peu de degrés de liberté. La position de substitution
du système arylique joue un rôle dans la sélectivité : ainsi le phénylacétate para iodé
78 conduit exclusivement à la chloration en 14, alors que le dérivé méta 80 conduit au
mélange des isomères halogénés en positions 9 et 14.
L'application de cette stratégie conduit notamment au stéroïde 81, précurseur de
corticoïdes de synthèse. Il est obtenu par deux chlorations radicalaires successives,
en positions 9 et 17, qui utilisent des “bras" différents, tous deux attachés à la fonc­
tion alcool : un amide nicotinique pour la position 9, un dérivé du biphényle (cf 79)
pour la position 17.
Les autres réactions sont des réactions classiques de la chimie des stéroïdes.
L'étape clé est l'élimination sélective de l'atome de chlore fixé en 17 de 82, pour
conduire à l'oléfine exocyclique 83, plutôt qu'au dérivé A-16.