Page 455 - Traité de Chimie Thérapeutique 4 Médicaments en relation avec des systèmes hormonaux
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L'effet de dipôle des substituants en 9 et 11 et l'utilisation d'une base encombrante
(DBU) seraient à l'origine de cette sélectivité. Les rendements sont excellents : celui
de la chloration en 9 est de 96 % et le rendement global de la chloration en 17 et des
transformations 82 83 -> 81 avoisine les 90 %.
Cette stratégie convient essentiellement à la chloration de la face a ; bien que
théoriquement possible, la chloration de la face P est beaucoup plus difficile, à cause
de l'encombrement stérique créé par les deux méthyles.
5.3. AUTRES RÉACTIONS RADICALAIRES
D'autres méthodes sont à rapprocher de celle de Breslow :
- fonctionnalisation de la position 9 à l'aide d'un radical alcoxyle, par Suginome.
Celui-ci est généré en position 9 ; il est oxydé en carbocation qui se stabilise par
déprotonation ;
o —H
