Page 596 - Traité de Chimie Thérapeutique 4 Médicaments en relation avec des systèmes hormonaux

556 MÉDICAMENTS EN RELATION A VEC DES SYSTÈMES HORMONAUX

2.2.2. Procédé à partir de la prastérone 6
Une seconde méthode utilise d’abord la réaction d'Oppenauer pour oxyder l'alcool en
3, ce qui isomérise la double liaison 5(6) en 4(5) (une oxydation microbiologique est
également possible) ; l'androstènedione formée 7 subit une réduction par un hydrure
alcalin et conduit à l'androst-4-ène-3,17-diol 8 dans lequel l'alcool en 17 est orienté
en p. Cette stéréosélectivité est le résultat de l'attaque de l’ion hydrure sur la face la
moins encombrée de la molécule ; c'est une propriété générale qui régit la réactivité
du carbonyle en 17 vis-à-vis des réactifs nucléophiles. L'alcool allylique 8 est oxy­
dable sélectivement par MnO2. Ce procédé fournit directement la testostérone.

2.2.3. Procédés à partir de l'androstènedione 7
Une variante du procédé précédent consiste en la formation sélective d'une diéna-
mine en 3 9, à partir de l'androst-4-ène-3,17-dione (le carbonyle en 17, plus encom­
bré, ne réagit pas) ; cet intermédiaire, dont la fonction cétonique est masquée, est
réduit par un hydrure en alcool 17p 10 ; l'hydrolyse de l'énamine libère la testostérone.