Page 601 - Traité de Chimie Thérapeutique 4 Médicaments en relation avec des systèmes hormonaux

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53. VOIES D'ACCÈS

Seuls les principes des modifications décrites en 3. sont développés ; ils s'intégrent à
des stades variables de la synthèse, selon le composé considéré, avec protection et
déprotection des autres groupes fonctionnels.
- Méthylation en 17 : elle se fait à l’aide du bromure de méthylmagnésium sur un
intermédiaire 11 carbonylé en 17 (prastérone par exemple) ; l'attaque se fait par la
face a, moins encombrée : le méthyle s'oriente en a.

- Suppression de la double liaison 4(5) : elle se fait par hydrogénation catalytique
d'un composé 12 insaturé en 4(5) ou 5(6) (cholestérol par exemple) ; celle-ci conduit à
une orientation 5a (favorisée par l'encombrement de la face P).

- Création d'une double liaison 1(2) : elle se fait par bromation d'un A-4-3-céto-
stéroïde 13 (N-bromosuccinimide) ou par bromation sélective en 2 d'un 3-cétosté-
roïde ; une déhydrobromation conduit à une double liaison 1(2). L'emploi de l'oxyde
de sélénium ou d'une oxydation microbiologique est également possible.