Page 651 - Traité de Chimie Thérapeutique 4 Médicaments en relation avec des systèmes hormonaux

612 MÉDICAMENTS EN R El A TION A VEC DES S YSTÈMES HORMONA UX

nement diénique conjugué en 5,7. Ce précurseur appelé provitamine 6 peut être, par
exemple, l'ergostérol. L'ouverture en 9,10 provoque la formation d'un système trié-
nique en 5 (10),6,8, tel qu'il existe dans la prévitamine, qui se réarrange en 5,7,10 (19).
Le système diénique 5,7 est alors en conformation s-trans.
La structure commune de base est donc :
- pour les dérivés du cholécalciférol : (5Z,7E)-s-frans-9,10-sécocholesta-5,7,10(19)-
trién-3B-ol,
- pour les dérivés de l'ergocalciférol : (5Z,7E)-s-frans-9,10-sécoergosta-5,7,10
(19),22-tétraén-3B-ol.
Le cycle A cyclohexanique, selon Crowfoot, présente une conformation qui place
l'hydroxyle-3 en une position pseudo-équatoriale plus dégagée. Toutefois, selon
Havinga, ce conformère, nommé a, serait en équilibre avec le conformère B dans
lequel l'hydroxyle devient pseudo-axial.
Dans le cas de la présence d'un autre hydroxyle en 1a, la conformation serait la
forme B, afin de placer ce dernier en position pseudo-équatoriale.
Note : Les représentations planes usuelles montrent l'hydroxyle en 3 lié par des pointillés ou
par un coin haché, car le sécostéroïde, en adoptant la conformation s-trans pour le système
diénique 5,7, entraîne une rotation du cycle A. L'indication stéréochimique bêta est cepen­
dant conservée. De même, l'hydroxyle en 1a est représenté par un trait plein ou un coin
plein.
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ergocalciférol 1 R1=Ff=H : cholécalciférol (colécalciférol DCI) 2
R1=H, fF=OH : calcifédiol 3
R1=Ff=OH : calcitriol 4
R1=OH, fF=H : alfacalcidol 5

3 R =
ho»i"yk -
' ergocalciférol

3
À R= /
OR colécalciférol
conformère a conformère p