Page 800 - Traité de Chimie Thérapeutique 4 Médicaments en relation avec des systèmes hormonaux

19. LA VITAMINE A ET LES RÉTINOÏDES 761

13-c/s-rétinol (figure 4) :
6,60(dd, J11.10 = 11,2HzetJ. l„.12=14,7 Hz))
6,15 1,90
(m) (s)
r,85 (s)

H, H3 . 5,50 (t, J14.15 = 6,5 Hz)
1,40—a
(m, J = 5,5 Hz et 2,7 Hz) H‘
CH2OH — 4 60 (t j = 4 6 Hzj
1,60 / 6,15 4,10 (dd, J15.14 = 6,5 Hz et J15_0H = 4,6 Hz)
(m, J = 6,5 ; 5,5 et 2,7 Hz) / (m)
1,70 (s)
6,60 (d, Jl211 = 14,7 Hz)
2,00 6,20 (d, J,^,, = 11,2 Hz)
(t, J = 6,5 Hz)

3-1-5- Spectres de masse
Réalisé selon la technique d'impact électronique à 70 eV, le spectre - très complexe -
du toot-trans-rétinol présente les pics correspondant aux fragmentations suivantes :
- m/z = 286 : M+ (pic de base),
*
- m/z = 268 : [M-H2O]+* (40 % d'intensité),
- m/z = 255 : [M-CH2OH] +* (90 %), dont une des structures possibles s'écrit :

- m/z = 119 (50 %) correspondant à la perte du fragment de masse 136 :

Un mécanisme possible de formation est proposé ci-dessous :

- m/z = 43 (70 %) correspondant à C2H3O