Page 803 - Traité de Chimie Thérapeutique 4 Médicaments en relation avec des systèmes hormonaux

764 MÉDICAMENTS EN RELA DON A VEC DES SYSTEMES HORMONA UX

3.2. PROPRIÉTÉS CHIMIQUES

3-2.1. Liées au système polyénique
3.2.1.1. OXYDATION

La structure polyénique conjuguée des molécules explique la sensibilité à l'oxydation.
La vitamine A est sensible à l'action d'oxydants divers dont l'oxygène de l'air ; la réac­
tion est accélérée par la présence d'ions métalliques (Cu2+, Fe3+, Mn4+...). C'est pour­
quoi, les manipulations analytiques nécessitent parfois la présence d'anti-oxydants
(butylhydroxytoluène ou encore acide ascorbique). L'introduction d’une double liaison
supplémentaire dans le cycle cyclohexényle augmente considérablement l’oxydabilité
de la molécule. Ainsi, le 3,4-didéshydrorétinol (ddROH) est complètement décomposé
à 0 °C par l'oxygène atmosphérique. La décomposition oxydative du rétinol et de ses
isomères est vraisemblablement due à une attaque radicalaire de l'oxygène en posi­
tion allylique, sous l'action de la lumière.

L’oxydabilité impose donc des conditions de stockage rigoureuses ; sous atmo­
sphère inerte et à l'abri de la lumière (cf. 3.2.1.3), la vitamine A est stable. Dans l'in­
dustrie alimentaire, sont commercialisées des formes stabilisées de rétinol. Les esters
acétique, propionique et palmitique de rétinol sont fixés sur un support à base princi­
palement de mélanges de gélatine, d'amidon, de saccharose, d'une huile ou d'une
graisse, en présence d’anti-oxydants (butylhydroxyanisole BHA ou butylhydroxyto­
luène BHT). Le niveau de l’activité vitaminique est ainsi maintenu à au moins 90 %
après 6 mois de stockage dans de bonnes conditions.
3.2.1.2. HALOCHROMIE
En présence d’une solution de chlorure d'antimoine (Sb IH), le rétinol produit une colo­
ration bleue qui s'atténue progressivement dans le temps. Cette réaction est connue
sous le nom de réaction de Carr et Price (1926).
L'espèce ionique réactive serait en fait le chlorure d'antimoine (Sb v) présent dans
le chlorure d'antimoine (Sb lu). Après élimination de l'hydroxyle allylique par l’acide de
Lewis, l'ion carbénium se stabiliserait par délocalisation selon le schéma suivant :

X max = 587 nm