Page 283 - Traité de chimie thérapeutique 6 Médicaments antitumoraux

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12. COMPLEXES DUPLATINE

@
HaN. CI +2Ag,+2H0
'pt/
H,N' cr (- 2AgCI)

Schéma 6
L'attaque ultérieure du platine par une molécule d'eau est rapide et s'accompagne de
l'élimination d'un ligand carboxylato.

Figure 10 : Mécanisme de l'hydrolyse d'un carboxylatoplatine non chélaté

• Complexes chélatés
À l'inverse, le carboplatine présente une grande inertie en milieu aqueux qui s'explique
par l'arrangement spatial de la molécule: la structure rigide du chélate impose un posi-
tionnement des carbonyles incompatible avec la géométrie d'un intermédiaire de type 9
(cf. figure 11).
% 0 1

o O Pt-NHa
1
NH,
Figure 11 : Hypothèse d'un intermédiaire à géométrie trigonale bipyramidale dans
le cas du carboplatine de symbole " indique la position théorique du cin-
quième lfga11d nécessaire pour la constitution de cet intermédiaire)

3.4.3. Influence de la lumière
Tous les complexes du platine sont très sensibles à la lumière. Ainsi, le cisplatine en
solution aqueuse irradiée à 363 nm échange très rapidement ses ligands chloro contre
des molécules d'eau. D'une manière comparable, le carboplatine, soumis à une irradia-
tion ultraviolette (313 nm), perd son motif cyclobutanedicarboxylate pour donner le