Page 285 - Traité de chimie thérapeutique 6 Médicaments antitumoraux

12 COMPLEXES DUPUITINE 241

complexe initial complexe intermédiaire complexe final
(16 e) (18 e) (16e)
Figure 12: Réaction de substitution dans les complexes du PU

r------------·,
[,,) ,s , NH. ;
L_']'B38> F>;Cr > p Ny i>HO
'---.._'-lH!
• Équation 1 : action de l'ammoniac sur le tétrachloroplatinate
Cl' /Cll 2 0 CI CI ]0
+NH,
+ NH3
Pt, ---- * Pt - -
[ Cl,.. Cl étape 1 [w cr] «oe ?
12 cisplatine
• Équation 2: action des chlorures sur le tétraammineplatine

transplatine
13 14
Schéma 8
Les complexes initiaux 1 et 13 possédant chacun quatre ligands identiques, l'étape 1
n'est concernée par aucun effet trans-directeur. En revanche, dans l'étape 2, l'effet TD
du ligand chloro l'emporte sur celui du NH,. Les groupes labiles dans les complexes 12
et 14 sont donc respectivement CI et NH,". Cette propriété est exploitée pour la prépa-
ration sélective des isomères géométriques du cisplatine.
3.6.2. Stabilité des liaisons Pt-ligands
La force des liaisons entre le métal et ses différents ligands varie selon la nature de
l'hétéroatome. La classification des ligands par force de liaison décroissante avec le
platine permet de prévoir les réactions les plus favorisées :
~------------------- ~----·
1
1
'
1
CN 35RS > RS NH,,R-NH!> SCN > CI >HO
1 1 1
--------------------· -----~