Page 256 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chapitre 10 ■ Les alcynes

p
d) Hydratation
L'addition del' eau sur une triple liaison donne d'abord, selon le même schéma que l'hydratation des
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alcènes, et dans le sens prévisible par la règle de Markownikov, un énol. Celui-ci est instable et se
transpose spontanément, par migration d'un atome d'hydrogène, en cétone : p
chap. 1,
§ 1.3.4
C C +H OH CH=C CH, C
i i
H-0 0
Cétone
p
2
La réaction nécessite une catalyse acide, assurée par des ions mercuriques Hg +; ce sont des acides chap. 5,
§ 5.5.2
de Lewis, comme en sont également du reste les ions H qui catalysent l'hydratation des doubles
liaisons.
La régiosélectivité de la réaction au stade de la formation de l'énol a pour conséquence qu'un
alcyne vrai R-C CH donne la cétone R CO CH, et non l'aldéhyde R-CH -CHO (qui
2
proviendrait del' énol « anti-Markownikov » R CH=CHOH).

Exemple

Hg?
CH, CH,COH= CH,
CH, CH, CO CH,

La seule exception est l'hydratation de l'acétylène HC=CH, qui ne peut donner qu'un aldé-
hyde (l'acétaldéhyde, ou éthanal), puisque le groupe OH se fixe nécessairement sur un carbone
terminal:

p
L'hydratation par hydroboration, décrite à propos des alcènes, peut être appliquée également aux
triples liaisons pour former un énol. Son orientation « anti-Markownikov » conduit, dans le cas des
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alcynes vrais R C=CH, àlénol R CH=CHOH et à l'aldéhyde R CH,CHO.

Exemple

1)BH3
CH - CH - ('=CH CH - CH - CH= CHOH
3
'2 2)1.0,0H '3 "
CH, CH, CH, CH=O

e) Additions diverses
p
Divers autres composés de formule générale AH peuvent également s'additionner sur les triples liai-
sons. Ces réactions présentent de l'intérêt principalement dans le cas de l'acétylène, car les produits
chap. 9,
qui en résultent, de la forme A CH=CH,, sont des « dérivés vinyliques », susceptibles de se § 9.2.3
polymériser.

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