Page 258 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart
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Chapitre 10 ■ Les alcynes
La flamme de l'acétylène atteint une température de 2 000 'C dans l'air et 3 000 'C dans le dioxygène
pur. Sa puissance calorifique est utilisée dans le chalumeau « oxy-acétylénique », qui brûle même
sous l'eau, et que l'on emploie pour la soudure ou le découpage des tôles. En outre, cette flamme,
riche en particules de carbone incandescentes, est très éclairante et cette caractéristique est mise à
profit dans les lampes à acétylène, utilisées par exemple en spéléologie.
10.2.3 Métallation des alcynes vrais
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Ces réactions sont la conséquence de la labilité de l'hydrogène terminal des alcynes vrais, déjà évoquée.
Les dérivés quel' on peut obtenir en remplaçant cet hydrogène par un métal sont beaucoup plus réactifs
§ 10.2
que les alcynes vrais eux-mêmes et constituent des intermédiaires de synthèses intéressants.
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a) Formation des dérivés métalliques
L'action d'une base Bsur un alcyne vrai peut se représenter sous la forme ionique par l'équation
§ 10.2
Mais la base B provient d'un composé dans lequel elle était associée à un métal Met celui-ci, dans
le bilan complet de la réaction, s'associe sous la forme du cation M au carbanion formé :
Il en est de même dans la réaction de n'importe quel acide (et dans cette réaction l'alcyne vrai en est
un, quoique faible) avec une base. Ainsi, la réaction de HCI, avec la soude peut être décrite sous la
forme ionique:
HCI+ OH H,O+CI,
ou par un bilan complet qui comporte la formation de chlorure de sodium (remplacement de H par Na):
HCI + NaOH H,O + NaCI.
RC=CH+BM(B,M) > RC ·C M+BH
En définitive, l'hydrogène labile est remplacé par un métal ; on dit que l'alcyne a subi une
métallation.
Exemples
- action de l'amidure de sodium NaNH,, fournissant la base NH, (ion amidure) :
RC CH+NaNH, RC CNa+NH,
Dérivé sodé
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- action d'un composé organométallique, par exemple un organolithien Rli ou un organomagnésien
mixte RMgX, fournissant la base R (carbanion) : page 310
R-C CH+R'Li R C C-Li+R'H
Dérivé lithien
RC CH+R'MgX RC C-MgX+R'H
Dérivé magnésien
La métallation d'un alcyne vrai peut aussi résulter de l'action directe d'un métal, en particulier un
métal alcalin Na, K,Li). L'hydrogène déplacé est alors réduit en dihydrogène, qui se dégage à l'état gazeux
(comme dans la réaction habituelle d'un acide sur un métal, par exemple Zn + 2HCIZnCI,+ H,):
RCCH+Na RC=C-Na+1/2H,
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