Page 259 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie Il ■ Chimie organique descriptive

Enfin, les alcynes vrais subissent également une métallation au contact de réactifs particuliers, tels
que le « chlorure cuivreux ammoniacal » qui donne un dérivé cuivreux R CC Cu, ou le
«nitrate d'argent ammoniacal» qui donne un dérivé argentique R CC Ag. Ces dérivés sont
rarement utilisés en synthèse, car ils sont instables, et même explosifs. Mais leur formation constitue
un test de caractérisation des alcynes vrais (ils apparaissent comme des précipités respectivement
rouge-brique et blanc).
Dans toutes ces réactions, l'acétylène, comportant deux H labiles peut réagir deux fois, donnant
par exemple XMg CC MgX avec un organomagnésien.

b) Réactions des dérivés métalliques
Dans les dérivés métalliques des alcynes vrais, comme dans tous les organométalliques, la liaison
carbone-métal est fortement polarisée :

0 ô+
RC C métal

Ces dérivés donnent donc facilement (plus facilement que l'alcyne vrai lui-même) le carba-
nion R CC, basique et nucléophile. Les divers dérivés métalliques des alcynes vrais (sodés,
lithiens, magnésiens, ...), très réactifs, donnent donc tous les mêmes réactions, puisque ce sont en fait
celles de ce carbanion.

2 Hydrolyse
chap. 9, En présence d'eau, les dérivés métalliques des alcynes vrais s'hydrolysent, en redonnant l'alcyne
§ 9.2.2.a initial.

Exemples
RC=C N a+HO RCCH+ NaOH
ou
RC +ji> RC: ·CH+OH (Na «spectateur »)
p Cette réaction témoigne du caractère très fortement basique du carbanion R-C c-, qui corres-

§ _ pond au caractère très faiblement acide de son acide conjugué R C=CH.
10 2

ouesion 10.D
Classez par force décroissante les bases RC C,NH, et OH. Quels sont leurs acides conju-
gués? Classez-les également par force décroissante. Peut-on prévoir a priori la réaction de l'ami-
dure de sodium sur l'eau?
___,J

Réaction avec les dérivés halogénés

Par son caractère nucléophile, le carbanion R CCpeut provoquer une substitution de l'halogène
sur le carbone saturé déficitaire d'un dérivé halogéné :

RC c+el RC C- R+X

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