Page 260 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chapitre 10 ■ Les alcynes

Exemples
CH,C C MgCI+CH, CH,CI CH,C C CH, CH, + MgCI,

Ph C =C Na+CH, CHCI CH, > Ph C =C CH CH, + NaCI

1
CH,
p
Cette réaction, dans ses diverses variantes, permet donc de réaliser en deux étapes l'alkylation d'un
alcyne vrai, c'est-à-dire le remplacement de son hydrogène terminal par un groupe alkyle R. Elle sera,
§ 10.3.2
à ce titre, évoquée à nouveau à propos des méthodes de synthèse des alcynes.
Le caractère basique du carbanion R C=C peut toutefois favoriser une réaction concurrente, p
constituant en une élimination de H et X (déshydro-halogénation) dans le dérivé halogéné, avec
chap. 9,
formation d'un alcène : § 9.4.1.b

R CC+ CH CX> R C= CH+ "" C=C /+X
i 1 / "'-
p
En particulier, l' alkylation d'un alcyne vrai par un dérivé halogéné tertiaire R,CX a généralement,
chap. 13,
de ce fait, un mauvais rendement. § 13.2.3
Réaction avec les aldéhydes et les cétones
Le carbanion RC C peut également se lier au carbone déficitaire du groupe carbonyle )c=O,

dans les aldéhydes et les cétones. S'agissant d'un carbone non saturé, il en résulte non une substitu-
tion, comme sur les dérivés halogénés, mais une addition. Il se forme un alcoolate, dont l'hydrolyse
conduit finalement à un alcool acétylénique :

1
~ RC CC O
1
Alcoolate

1
R CC C OH+OH
1
Alcool acétylénique

Exemples

CH, CH,C C MgBr +CH,CH= O

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