Page 262 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chapitre 10 ■ Les alcynes

alors que NH,(amidure de sodium) tend au contraire à faire migrer la triple liaison vers l'extrémité de
la chaîne,

D'autre part, on obtient souvent simultanément une quantité plus ou moins importante d'un
allène, hydrocarbure à deux doubles liaisons adjacentes, par exemple CH, CH=C= CH, dans
le cas des réactions ci-dessus. Cet allène constitue en effet un intermédiaire dans l'isomérisation
par migration de la double liaison, et il peut en subsister une certaine quantité parmi les produits de
la réaction.

'ouesion 10.E
Essayez de proposer un mécanisme plausible pour la transformation en deux étapes:
CH,C. CCH,»CH,CH=C=CH, CH, CH,C=CH,
en présence de la base NH,(observez les migrations d'atomes, et pensez à la possibilité d'une
résonance de certains intermédiaires).
___,J

10.3.2 Alkylation de l'acétylène ou d'un alcyne vrai
On peut faire la synthèse des alcynes en «construisant » leur molécule autour de la triple liaison de
l'acétylène, selon le schéma:

HC CH RC- CH RC C R
Acétylène Alcynes vrais Alcynes substitués

Le terme «synthèse » n'est pas synonyme de « préparation ». Il a un sens plus restrictif, comportant
l'idée de réunion d'éléments, pour former un ensemble plus complexe. Par exemple, la formation des p
alcynes à partir de dérivés dihalogénés constitue une «préparation », mais non une «synthèse», alors
§ 10.3.1
que la réunion d'une triple liaison (molécule d'acétylène) et d'un ou deux groupes alkyles constitue
une «synthèse».

a) Préparation de l'acétylène
L'acétylène HC=CH peut s'obtenir par hydrolyse du carbure de calcium CaC,, lui-même préparé
par réaction entre le carbone (sous forme de coke) et la chaux, à très haute température dans un four
électrique :
2200 °C
3C+ CaO CaC, + CO

CaCG(ou CaC C)+2HO H C CH +Ca (OH),

Ce procédé a été appliqué industriellement à grande échelle, mais il n'est plus guère utilisé que
pour obtenir de petites quantités d'acétylène, par exemple dans les « lampes à acétylène» où l'on
fait tomber goutte à goutte de l'eau sur quelques dizaines de grammes de carbure de calcium
(solide).

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