Page 351 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie Il ■ Chimie organique descriptive

Les alcools sont toxiques. L'absorption de méthanol peut provoquer la cécité et même la
mort ; les effets néfastes de l'éthanol (alcool éthylique) sur l'organisme sont d'autre part
bien connus.

15.2 RÉACTIVITÉ
Deux caractéristiques du groupement fonctionnel des alcools déterminent leur réactivité: la polarisa-
tion des liaisons C-O et OH, due à la forte électronégativité de l'oxygène, et la présence sur ce
dernier de deux doublets libres :

] 6 6+
ô+ ..
C O H
1 ..
Selon les conditions, les alcools peuvent réagir de deux façons :
• Par rupture de la liaison 0-H, qui se produit en milieu basique. L'hydrogène« fonctionnel»
présente une certaine labilité, ou aptitude à se laisser « arracher » par une base sous la forme H,
avec la formation d'un ion alcoolate RO :

1
ROH+B A RO +BH
2

Les réactions qui en résultent sont dues au caractère basique et nucléophile de l'ion RO-, qui peut
provoquer des éliminations ou des substitutions sur d'autres molécules.
Cet équilibre n'est cependant déplacé significativement dans le sens 1 qu'en présence d'une base
forte. Ce caractère « acide » des alcools décroît des alcools primaires aux secondaires et de ceux-ci
p aux tertiaires, et on peut voir dans cette évolution une conséquence de l'effet inductif répulsif des
groupes R, qui « contrarierait » la polarisation de la liaison OH , et diminuerait la stabilité de
chap. 4,
§ 4.3.2 lion RO. Mais ces différences de réactivité sont aussi très largement liées au rôle du solvant ; le
classement indiqué plus haut s'observe en solution dans l'eau, mais il peut être inversé en phase
gazeuse.
• Par rupture de liaison C-O, Le groupe hydroxyle OH est un mauvais groupe partant. Pour qu'il
le devienne et que l'on puisse envisager la rupture de la liaison C-O il faut le transformer. La
protonation en milieu acide du groupement OH est une possibilité, elle conduit à la formation d'un
ion oxonium.

o
R OH+H à R ) H
.. 1
H
ion oxonium

Les acides de Lewis (électrophiles) peuvent jouer le même rôle.
L'ion oxonium ainsi formé à la possibilité:
• de conduire à la formation d'un carbocation R+ :

330