Page 355 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie Il ■ Chimie organique descriptive

Dans ces conditions, à la température ordinaire, la réaction des alcools tertiaires est pratiquement
immédiate, celle des alcools secondaires a lieu en une dizaine de minutes, mais les alcools primaires
ne réagissent que très lentement.

Sous le nom de « test de Lucas», cette réaction constitue un moyen de caractérisation analytique des
trois classes d'alcools. On l'effectue en mélangeant dans un tube à essai un petit échantillon de l'al-
cool et une solution de chlorure de zinc dans l'acide chlorhydrique; lorsque l'halogénure se forme, au
bout d'un temps variable, la solution se trouble, car il est insoluble dans l'eau.
p Les alcools peuvent également être convertis en dérivés halogénés par divers réactifs : dérivés halo-

gênés du phosphore, chlorure de thionyle.
chap. 13,
§ 13.3.1
Acide nitrique
L'acide nitrique transforme les alcools en nitrates d'alkyles, ou « esters nitriques » :

p
Cette réaction se pratique surtout sur des polyalcools (par exemple le glycérol ou propane-1,2,3-triol),
chap. 20,
§ 20.1.2.b pour fabriquer des explosifs.
b) Déshydratation

En présence d'acide sulfurique H,SO,, ou phosphorique H,PO,, dont les anions sont peu nucléo-
philes, les alcools ne donnent pas d'esters, mais ils se déshydratent, c'est-à-dire subissent une perte
d'eau. Dans cette réaction, l'acidejoue le rôle de catalyseur.
Selon la température, cette déshydratation conduit soit à un alcène par une réaction intramolécu-
laire, soit à un éther par une réaction intermoléculaire.

Exemple
ISO,
H,CCH, +H,O
170 °C
Alcène

Réaction intramoléculaire (élimination). Participation d'une seule molécule d'alcool.

ISO,
H,C CH,OH ,4T H,C CHO CH,CH, +H,O
Ether-oxyde

Réaction intermoléculaire (substitution). Participation de deux molécules d'alcool.

Les alcools peuvent également être déshydratés au contact d'un catalyseur solide, comme l'alu-
mine Al 0 , en phase gazeuse, vers 350-400 °C. On obtient alors uniquement l'alcène.
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Les alcools tertiaires se déshydratent très facilement, dès 50 °C, les alcools secondaires plus diffi-
cilement, vers 100 °C, et les alcools primaires encore plus difficilement, vers 150 °C.
Si deux alcènes isomères par la position de la double liaison peuvent se former, celui qui se forme
p majoritairement, parfois même exclusivement, peut-être prévu par la règle de Zaïtsev (comme pour la
déshydrohalogénation des dérivés halogénés): la double liaison se forme préférentiellement avec le
chap. 13,
§ 13.2.2 carbone le plus substitué, pour donner l'alcène le plus stable.

Exemple
le butan-2-ol CH,CH,CHOH CH,donne presque uniquement le but-2-ène CH,CH=CH CH,
et seulement des «traces » de but-l-ène CH-CH,CH=CH,.

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