Page 358 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart
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Chapitre 15 ■ Les alcools
Les alcools primaires, en raison de la moindre stabilité de leur carbocation, se déshydratent de
façon intramoléculaire selon un mécanisme El avec réarrangement du squelette carbonée et de façon
intermoléculaire selon un mécanisme S,2.
Les alcools tertiaires donnent un alcène par une réaction El, mais ils ne donnent pas d'éthers, trop
instables en raison du volume important des deux groupes liés à l'oxygène.
p
La déshydratation en phase gazeuse sur alumine s'interprète comme une catalyse par un acide de
2
Lewis, analogue à celle des ions Zn + dans la réaction des alcools avec HCl. La formation exclusive
hap. 15,
d'alcènes s'explique par la température élevée à laquelle la réaction a lieu. § 15.2.2
t;uestion 15.D
p
La déshydratation d'un alcool et l'hydratation d'un alcène, sont deux réactions inverses, qui ont
lieu dans les mêmes conditions [H S0 ] et comportent les mêmes intermédiaires. Si l'on déshy-
2 4 hap. 9,
drate un alcool, puis réhydrate l'alcène obtenu, on devrait donc retrouver l'alcool dont on est
§ 9.2.1.b
parti. Est-ce toujours le cas?
__J
15.2.3 Estérification
Les alcools réagissent avec les acides carboxyliques R-COOH pour donner un ester, selon le bilan:
1
R - C - OH +R' OH «> R - C OR' + H,O
2
Il Il
0 0
Acide Alcool Ester
Exemple
CH, COOH + CH,OH CH,CO OCH, + H,O
Acide benzoïque Méthanol Benzoate de méthyle
La réaction, catalysée par les acides forts (H,SO, par exemple) est inversible, la réaction inverse
(sens 2) étant l'hydrolyse del' ester. Comme toute réaction inversible, elle est incomplète, ou limitée, en
ce sens que la consommation des réactifs n'est pas complète. Elle aboutit à un état d'équilibre dans
lequel les quatre espèces figurant dans le bilan sont présentes, dans des proportions qui n'évoluent plus,
les deux réactions inverses se produisant simultanément avec la même vitesse et annulant leurs effets.
En outre, l'estérification est une réaction particulièrement lente. Dans certains cas, à la température
ordinaire, l'état d'équilibre n'est atteint qu'au bout de plusieurs jours.
'd
:
3
.~ La quantité d'ester formée à l'équilibre dépend principalement de la classe de l'alcool. À partir de
·§ l mole d'acide et l mole d'alcool, on obtient environ:
! ■ si l'alcool est primaire 0,67 mole d'ester
~ ■ si l'alcool est secondaire 0,60 mole d'ester
·13 ■ si l'alcool est tertiaire 0,05 mole d'ester
3
2
~ Pour rendre une réaction inversible plus complète et améliorer son rendement (proportion des réac-
j tifs transformée en produit), on peut en principe agir sur trois paramètres : la température, la pression,
! les concentrations des composés en présence («action de masse »).
g
~ 3
g
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