Page 356 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chapitre 15 ■ Les alcools

p
D'autre part, si l'alcène formé peut exister sous deux formes stéréoisomères Z et E, la réaction
donne la forme dans laquelle les deux substituants les plus volumineux sont en position trans, égale-
chap. 9,
ment parce que c'est la plus stable.
§ 9.1
On peut attribuer le mécanisme El suivant à la déshydratation intramoléculaire des alcools en
phase liquide, au contact d'un acide comme H-,SO, :
1. Première étape : protonation del' alcool et formation d'un carbocation,

H :OH
1 1
CC +HSO, CC +HSO,
I 1 1
H
1 +
<=CC +HO+ HSO,
j 1

2. Seconde étape : perte d'un proton par le carbocation,

""
r H,SO, + C=C / Alcène
""
/

Lors de cette déshydratation, via la formation d'un carbocation, l'isomérisation de la double liaison
carbone-carbone peut se produire :

Exemple: le butan-l-ol donne le même alcène que le butan-2-ol

t
Butan-1-ol
CH,-CH- CH CH + H
minoritaire

H isomérisation

+
H +CH, CH CH- CH, r CH, CH, CH, CH,
majoritaire

OH

• CH3 - CH2 - JH - CH3 + W < • [CH3 - CH2 - CH - CH3 ] + H2O

Butan-2-ol
//

CH,- CH = CH - CH, + H CH,-CH- CH CH + H
majoritaire minoritaire

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