Page 362 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chapitre 15 ■ Les alcools

15.2.4 Oxydation. Déshydrogénation

C'est dans ces réactions que les trois classes d'alcools se différencient le plus nettement.

a) Oxydation
En présence des oxydants usuels (permanganate ou bichromate de potassium en milieu acide, par
exemple), les alcools primaires et secondaires subissent une oxydation selon le schéma :

H
1 Oxydant
COH CO+HO
/
1

Exemple
3CH, CHOH CH, +Cr,O? +8H
> 3CH, CO CH, +7HO+2Cr

• Les alcools primaires sont transformés en aldéhydes qui, étant très oxydables, sont ensuite trans-
formés en acides. Mais sil' on effectue la réaction à une température supérieure au point d'ébulli- 2
tion del' aldéhyde, il distille au fur et à mesure de sa formation, échappe à l'oxydation, et peut être
chap. 18,
récupéré. § 18.2.3
• Les alcools secondaires sont transformés en cétones, qui peuvent éventuellement être ensuite oxydées
en donnant deux acides, mais seulement si les conditions d'oxydation sont très brutales.
• Les alcools tertiaires ne possédant pas d'hydrogène sur le carbone fonctionnel ne peuvent être 2
oxydés. Mais ils se déshydratent, car l'oxydation se fait généralement en milieu acide, en donnant
chap. 9,
un alcène qui peut ensuite être oxydé avec coupure de la double liaison. § 9.2.2.b

Alcool primaire R CH,OH R - CH= O R - COOH
Aldéhyde Acide

Alcool secondaire R - CHOH R' R - CO R- - -► 2 Acides
Cétone
Alcool tertiaire R COH R' Alcène Produits d'oxydation
1
R"

b) Déshydrogénation
À 300 °C, en phase vapeur, au contact de cuivre jouant le rôle de catalyseur, les alcools se déshydro-
gènent selon le schéma :
H

1 c \
COH CO+H,
300 °C /
1
Comme dans l'oxydation, les alcools primaires donnent un aldéhyde et les alcools secondaires
donnent une cétone. Les alcools tertiaires ne peuvent pas se déshydrogéner.

341