Page 370 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chapitre 15 ■ Les alcools

Ils sont peu réactifs et, pour cette raison, souvent employés comme solvants. La présence de deux
doublets libres sur l'oxygène les rend cependant aptes à former des liaisons par coordinence, soit avec
des molécules comportant des orbitales vides (trifluorure de bore BF , organomagnésiens), soit avec 2
3 chap. 14,
des cations métalliques (éthers-couronne, voir encadré). § 14.1
Les éthers sont coupés, à chaud, par les hydracides HI et HBr, en donnant deux dérivés halogénés.

Exemple

2
Les éthers-oxydes peuvent être obtenus par déshydratation des alcools, mais on peut également les
chap. 15,
préparer par une réaction entre un alcoolate et un dérivé halogéné (réaction de Williamson). § 15.2.2.b

RO +R'X R OR+X-
Les alcoolates et les dérivés halogénés étant préparés à partir des alcools, il existe donc deux
méthodes pour préparer un éther R-O-R' à partir des deux alcools ROH et R'OH:

B,Na
ROH RONa
-----+ R - 0 - R'
HX
R'OH RX

La réaction de Williamson a cependant un champ d'application limité, du fait que la substitution
nucléophile souhaitée d'ordre 2 soit sensible à l'encombrement stérique elle est toujours plus ou p
moins en compétition avec une élimination qui devient même la réaction principale si le dérivé halo-
chap. 13,
gêné est tertiaire. § 13.2.3

'ouesuon 15.1
La méthode par déshydratation présente, quant à elle, aussi un inconvénient, lorsqu'il s'agit de
préparer un éther mixte. Lequel? (situation analogue: cf. 8.4. 1.b).

Quel mécanisme plausible pourrait-on attribuer à la coupure d'un éther par Hl? (les deux dérivés
halogénés se forment successivement).
___J

Les époxydes peuvent être considérés (bien que ce ne soit pas leur méthode de préparation) comme
les éthers « internes » des a-diols :

1 1 1 1
-c-c - a-diol -c-c- Époxyde
\ / 2
1 1
chap. 9,
OH OH 0 § 9.2.2.a
Ils s'obtiennent par oxydation des alcènes au moyen d'un peracide. Contrairement aux éthers p
ouverts, ils sont très réactifs, en raison de la forte contrainte (déformation angulaire) qui règne dans chap. 2,
§ 2.2.3
leur cycle. Ils présentent une grande tendance à s'ouvrir par rupture de l'une des liaisons C-O, à

349