Page 383 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie Il ■ Chimie organique descriptive

OH est un substituant« activant et ortho/para-orienture » ; voir discussion détaillée [12.2.2.a]

16.2.3 Formation des phénolates
La labilité del'hydrogènefonctionnel des phénols est beaucoup plus forte que celle des alcools. Lors-
qu'ils sont solubles dans l'eau, l'équilibre

1
ArOH + H,O ArO +H,O
2

est suffisamment déplacé dans le sens 1 pour que leurs solutions soient « acides » au sens usuel du
terme (pH < 7, virage d'indicateurs colorés).
Les phénols sont des acides faibles, mais leurs pK, (10 pour le phénol ordinaire PhOH) sont
comparables à celui du cyanure d'hydrogène (acide cyanhydrique) HCN, ou à celui de l'ion ammo-
nium NH,, couramment considérés comme des acides. Ils sont très inférieurs à ceux des alcools ( 16 à
8
6
18), ce qui peut s'exprimer aussi en disant que leurs constantes d'acidité Ka sont 10 à 10 fois plus
grandes que celles des alcools.
On dit aussi «phénates » mais l'appellation «phénolates » est plus correcte.

Avec la soude, OH- étant une base beaucoup plus forte que ArO, la formation des phénolates est
une réaction pratiquement totale :

ArOH + OH> ArO + H,O
ou ArOH + NaOH>ArONa + H,O

Les phénolates peuvent se former également par la réaction directe entre un phénol et un métal
comme Naou K:

ArOH + Na>ArONa +!H,
2

Les phénols étant plus acides que les alcools, les ions phénolates ArO qui sont leurs bases conju-
p guées sont moins basiques que les alcoolates RO-, bases conjuguées des alcools. Ils ne peuvent donc

pas être utilisés dans les réactions où un alcoolate est employé dans le rôle d'une base forte (élimina-
hap. 15,
§ 15.2.1 tions) mais ils peuvent donner des substitutions nucléophiles.

Exemple

(synthèse d'un éther-oxyde par la réaction de Williamson [§ 15.5].

'ouesion 16.
La réaction tBuONa+ ArOH ➔tBuOH +ArONa pourrait-elle être utilisée pour préparer les phénolates?
___,/

362