Page 384 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chapitre 16 Les phénols

16.2.4 Estérification
p
Les acides carboxyliques n'estérifient que très difficilement, et très peu, les phénols. Leurs esters se
chap. 19,
forment en revanche facilement en présence d'un chlorure d'acide ou d'un anhydride. $19.5.1-2
ArOH + R-COCI> R-CO O Ar + HCl

Chlorure d'acide Ester

ArOH + R CO-O CO R R CO O Ar + R COOH
Anhydride Ester

Exemple
CXCOOH ex COOH +CH -COOH

OH O-COCH, 3

Acide salicylique Acide acétylsalicylique
(Aspirine)
p
Les acides minéraux ne réagissent pas avec les phénols. Ainsi, on ne peut pas préparer les halogé-
chap. 15,
nures d'aryles ArX par réaction entre un phénol et un hydracide halogéné HX. Étant donné le méca- § 15.2.2.a
nisme de la substitution de OH par X en milieu acide, cette impossibilité de réaction démontre bien
que la protonation del' oxygène dans les phénols est très défavorisée. 2
chap. 16,
§ 16.2.1
16.2.5 Déshydratation. Éthers
La déshydratation des phénols ne peut être qu'intermoléculaire, et se limite donc à la formation
d'éther-oxydes ; elle est possible par catalyse, à haute température :

Th02
2ArOH + Na Ar O Ar +H,O
400 °C

Il existe aussi des éthers mixtes, de la forme Ar-O-R, qui s'obtiennent par la réaction d'un 2
phénolate sur un halogénure d'alkyle (méthode de Williamson). § 16.2.3
p
Seuls les éthers mixtes peuvent être coupés par l'iodure d'hydrogène Hl, la réaction ne donne que
le dérivé iodé RI :
§ 15.5
Ar- O-R + HI ---+-ArOH + RI

'oesion 16.c
Pourquoi la déshydratation d'un phénol ne peut-elle être qu'intermoléculaire? Que pourrait-on
attendre d'une déshydratation intramoléculaire?
___J

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