Page 385 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart
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Partie Il ■ Chimie organique descriptive
'ouesion 16.D
Pourquoi la réaction des éthers de la forme Ar OR avec Hl ne donne-t-elle pas, comme avec
les éthers de la forme ROR, deux dérivés halogénés? Et pourquoi celui qui se forme est-il RI
et non Arl?
___,J
16.2.6 Réactions du cycle benzénique
Le cycle benzénique des phénols présente l'ensemble des propriétés caractéristiques qui ont été
décrites au chapitre 12. Mais la présence du groupe hydroxyle peut modifier la facilité ou l'orientation
de certaines réactions.
a) Additions
À température et sous une pression élevées l'hydrogénation du cycle des phénols conduit à des alcools
secondaires cycliques.
Exemple
,,-0
' +a, Cyclohexanol
p b) Substitutions
Les substitutions électrophiles possibles sur le cycle benzénique (halogénation, nitration, sulfonation,
chap. 12,
§ 12.2.2.a alkylation, acylation) sont plus faciles sur le cycle d'un phénol, le groupe OH ayant un effet « acti-
vant ». Elles se portent préférentiellement sur les positions ortho et para par rapport à la fonction
phénol.
Exemple
On obtient très facilement, par nitration, le 2,4,6-trinitrophénol (acide picrique):
-----+.
Acide picrique
mais la nitration ne peut pas se poursuivre au-delà de cette tri substitution.
L'activation des positions ortho et para par le groupe OH permet des réactions qui ne sont pas
2 possibles avec les hydrocarbures benzéniques. C'est le cas de la réaction avec les sels de diazonium
chap. 17,
§ 17.2.5 pour donner des colorants.C'est aussi celui d'une réaction du phénol avec le formaldéhyde H,C=O,
qui conduit à des produits de très grande masse moléculaire constituant des « résines thermodurcis-
p sables», comme la bakélite.
La réaction de polycondensation du phénol en présence de formaldéhyde peut être réalisée en
Web
milieu basique ou acide. Elle conduit à la formation de « pont méthylène » (CH,) entre deux cycles
phénolique avec élimination d'une molécule d'eau. Le mécanisme de cette réaction en milieu acide
est donné ci-après.
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