Page 635 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chimie organique

20.D L'OH qui part est celui dont le départ 21.C
donne naissance au carbocation le plus stable ; 0
dans le cas présent c'est celui de la fonction al- d:J
cool tertiaire : [20.1.1.a] (Diels-Alder)

21.D
H
H' , ]
(CH,),CCH-OH + H-,O

-----.. (CH hCH-CH-O-H
3
+ •

20.E
En cas d'attaque sur C2,la délocalisation dans le
0 cation intermédiaire intéresse le doublet T res-
HOOH tant et le doublet n de l'azote, dans un système
conjugué allant de C3 à N. En cas d'attaque sur
Q -----+- 0 + H+ C3, le cation est moins stabilisé (le système
a a conjugué va seulement de C4 à N).
1
H 21.E

20.G a) Déshydratation et réarrangement pina-
colique (cf. 20.D) entre la fonction secondaire et t»
l'une des fonctions primaires :
N Br
t
HOCH,CHOH CH,OH
e
H'
H OCH,CH,CH=O +H,O .{ Br
N H
b) Déshydratation normale de la fonction res-
tante.
en 3
(1
20.H Les doubles liaisons C=Cet C=O n'y 0 Br
sont pas conjuguées.
N N
20.1 Quatre produits (même raison qu'en f t
18.H). - Ces deux esters, ne possédant pas d'H ® Br Br Br l
en a ne peuvent donner un carbanion et il ne J-Ji-e
peut se former que deux produits (réaction de 1
l'autre ester soit sur lui-même, soit sur le for- N N N
miate ou le benzoate).
Br
en 4
Chapitre 21 ;;--1
0 Br+ 6
21.A Époxydes, tétrahydrofurane, lactides, N N
lactones, ozonides (cf. index alphabétique). t
•
21.B Dans le cas des amines benzéniques, tout Br H Br H Br H l
à fait analogue [cf. 17.2.1.a], et aussi dans celui ®ô ô l « (j® [
des phénols, comparativement aux alcools 1 "'-- /] < f (±) "'--
[cf.16.2]. N N N

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