Page 633 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chimie organique

16.E

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A)

l)~~C=O

H

Chapitre 17 l 7. H On obtiendrait une élimination, plutôt
qu'une substitution. NH, étant une base forte
l 7.A Quatre. -Trois.
(noter que NH,, moins basique, donne par
l 7.B C'est (CH hN qui bout le plus bas car, ne contre la substitution).
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possédant pas d'H sur l'azote, elle ne peut for-
mer de liaisons hydrogène. Chapitre 18
CH,CH,OH et CH,OCH,
18.A Le carbone fonctionnel d'une cétone, en-
l 7.C Celle des phénols, moins basiques et plus touré de deux groupes R, est moins accessible
acides que les alcools pour les mêmes raisons.
que celui d'un aldéhyde. En outre, dans une ad-
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I7.D CH,CH,NH CH, + dition, le carbone sp devient sp et les angles
des liaisons diminuent (120° ➔ 109°28) ; il en
CH,CH,N CH,), et CH,CH,NCH,).-
Le premier, car c'est alors avec CH,CH,NH, résulte une compression des groupes liés au car-
que CH,Br entre le plus souvent en collision. bone, plus forte dans une cétone. Enfin, l'effet
inductif-répulsif du second groupe R rend le car-
l 7.E C'est une substitution nucléophile sur bone fonctionnel d'une cétone moins déficitaire
l'un des CH,: (électrophile) que celui d'un aldéhyde.
18.B

a)HC N+OH H O+C N
Comme pour un dérivé halogéné, elle est en
compétition avec l'élimination. En ce cas on )Ncc'o Nec-o
/ 1
l'observe seule car l'élimination est impossible
HO 1
(elle nécessite que l'un des groupes Rau moins 'SN CC OH + OH
comporte plus d'un carbone). 1
17.F Voir [cf. 12.2.2.a]. Ar-N =N+ se com-
18.C En éliminant l'eau à mesure qu'elle se
porte comme n'importe quel autre réactif élec-
forme.
trophile.
18.D Dans RR'C= N, R et R' occupent des
l 7.G Selon le schéma habituel des additions
positions équivalentes et peuvent migrer aussi
électrophiles sur la liaison C =C,il faudrait que
bien l'un quel' autre. On obtiendrait un mélange
NH, protone d'abord l'éthylène, pour donner
de
CH,CH;qui réagirait ensuite avec NH,.
R-CO-NH-R' et de R'-CO-NH-R
L'acidité de NH, est beaucoup trop faible,
(ce qui n'est pas observé).
puisque l'eau, pourtant plus acide que NH,, ne
s'additionne pas directement. - Un acide utilisé 18.E Elle nécessite la présence d'un H sur le
comme catalyseur protonerait en priorité NH,, carbone fonctionnel. - S'il y a de l'hydrogène
plus basique quel' éthylène, pour donner NH!. en a, la réaction principale est la formation de
l'énolate [cf. 18.2.2].

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