Page 631 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chimie organique

donner la conformation exigée par la réaction (H 14.E La formation précède la rupture. - Dans la
de l'un des carbones antiparallèle à Br del' autre). réaction SN 1 l'ordre est inversé, et dans la
réaction S,2 les deux actes sont plus ou moins
13.F Deux produits de substitution (en raison
simultanés.
de la résonance du carbocation) :
CH,=CH CHOH CH, 14.F Dans les chlorures d'acide la présence du
et HOCH, CH=CH CH,: chlore augmente le déficit électronique sur le car-
un produit d'élimination bone fonctionnel, et facilite les attaques nucléo-
H,C=CH CH=CH,. philes ; ils sont pour cette raison plus réactifs que
les cétones, où, au contraire, le second groupe R
13.G Voir 8.2.1, 9.2.1.b, 10.2.1.b, 10.2.1.c,
diminue ce déficit (effet inductif-répulsif).
11.2.2.b, 12.2.2.a.
Chapitre 15
Chapitre 14
' ô- li+ l S.A Alcynes vrais, H en a dans les dérivés ha-
14.A A sa polarisation (C- métal), d'autant
logénés et les carbocations. Dans les deux cas,
plus forte que l'électronégativité du métal est
TH labile peut être enlevé par une base ; au-delà,
plus inférieure à celle du carbone. - Réactivité
les alcynes vrais peuvent être alkylés (bilan :
moyenne (éléctronégativités : C2,5:Pb 18:
H remplacé par R [cf. 10.2.3.a,b] et les dérivés
Mg 1,2; Na 0,9).
halogénés subissent une élimination).
14.B II s'agit d'une liaison de coordinence 15.B Non. - Le métal joue le rôle d'un réduc-
[cf. 4.2.1] entre un atome portent un doublet teur, qui réduit H' en H, (2H'+2Na
libre (0 de l'éther) et un autre possédant une H,+2Na).
orbitale vite (Mg). Il en résulte des charges
""
« formelles », pas toujours indiquées (ici 15.C Dans l'alcool protonéC O + H,, la
/
ow polarisation de la liaison C-O est accentuée
' u par le deficit créé sur O. En outre, la rupture
fournit alors une entité neutre (H-,O)au lieu d'un
14.C Non. La réaction principale sera une éli-
anion (OH), et elle est moins retenue par le
mination donnant de l'isobutène, car
carbocation (énergie de dissociation plus faible).
CH,CH,MgCI est une base très forte et
BuCl est un halogénure tertiaire [cf. 13.2.3]. 15.D Non, en raison des règles d'orientation
que suivent ces deux réactions (règles de Zaïtsev
14.D L'aldéhyde n'apparaît qu'à la suite d'une
et de Markownikov). Exemple:
hydrolyse, au cours de laquelle l' organo-
+
magnésien pouvant être encore présent est lui-
même hydrolysé. OH

15.E Lors de la réaction du chlorure d'acide avec l'alcool pour former l'ester il se forme une molé-
cule d'HCl. Celui-ci est capable de protonner l'alcool tertiaire qui perd une molécule d'eau et forme
le carbocation. L'hydrolyse du chlorure d'acide formel' acide carboxylique et HCl.
• oh
°- OH - 0 +HCl
+
0

[on+r-[/ci]+.o
,

0
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