Page 632 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

15.F On oxyde effectivement un alcool en aldé- détaillée. Certaines, quel que soit le substrat,
hyde ou en cétone, car le nombre d'oxydation du donnent toujours le même résultat (organoma-
carbone fonctionnel augmente de 2 unités gnésien + ester alcool tertiaire) ; d'autres,
(exemple : de - I dans l'éthanol à+ I dans l' acé- peuvent, selon le substrat, donner des résultants
taldéhyde). - Le nombre d'oxydation de H est différents (ester RCO,R'+OH alcool
+ I dans F alcool comme dans H,O.- Pour la primaire, secondaire ou tertiaire selon que R' est
même raison, la déshydrogénation d'un alcool un groupe alkyle primaire, secondaire ou ter-
est aussi une oxydation, mais en ce cas H est ré- tiaire).
duit, car son nombre d'oxydation passé de + I Les règles d'orientation doivent aussi être prises
dans F'alcool à O dans H, en compte: l'hydratation de R CH=CH, ne
donne pas l'alcool primaire en milieu acide,
15.G Ces trois réactions sont des substitutions
mais le donne par hydroboration ; l'action des
s'effectuant par un processus d'addition-élimi-
organomagnésiens sur les époxydes obéit aussi
nation. - Mécanisme de la saponification et de la
à des règles d'orientation et seul l'oxyde d'éthy-
réduction:
lène donne un alcool primaire, etc.
y 15.1 On risque d'obtenir le mélange des trois
\/ éthersR-O-R, R-O-R'et R'-O-R'.
R COR+Y>RC OR'
I""
Ii
C ô O' 15.J
---+- R-C-Y + R'O a) R O R"",'o R+1
Il
0 H 1

R+I +RO H
1
Y =OH :saponification ;Y = H :réduction.
15.H Il faut soumettre à un examen critique les RI
réactions indiquées dans les§ 15.4.1 à 15.4.4 en
se reportant éventuellement à leur description b)R' OH+HI RI+H,O

Chapitre 16

16.A

0
- - 6

•

16.B Oui., car l'alcoolate BuO- est plus forte- pour des raisons géométriques, car elles com-
ment basique que le phénolate ArO et peut portent quatre atomes en ligne droite.
donc effectivement enlever un proton à ArOH.
16.D Parce que la coupure en milieu acide
16.C Une déshydratation intramoléculaire donneArOH et R plutôt que Ar+ et ROH (diffi-
donnerait soit une triple liaison, soit trois culté de la rupture cycle-O, voir [ef. 16.2.1)), et
doubles liaisons à la suite. Ces deux structures queArOH ne réagit pas avec les hydracides.
sont incompatibles avec un cycle de six carbones

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