Page 630 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

l l .C Parce qu'il en résulterait la formation 12.D Le réactif électrophile est
d'un carbocation primaire, moins stable. - On +
CH, CH CH,, résultant de la protonation
aurait pu obtenir CH, CH,CH,CH,CI,
du propène : il se forme de préférence à
mais sa formation passerait par un carbocation +
CH, CH, CH, moins stable car primaire.
primaire, alors que le produit indiqué se forme à
La suite de la réaction est conforme au schéma
partir d'un carbocation secondaire, plus stable.
général.
Chapitre 12 l 2.E OH : inductif-attractif et mésomère-
12. donneur. - CH,: inductif-répulsif. - CH= 0 :
inductif-attractif et mésomère-accepteur.
,O 8'+ 8---
&-
~
, CH-O
s« h«

l 2.F Règle de Markownikov [cf. 9.2.1.b].
l 2.G Sil' électrophile se fixe en ortho ou para,
l'une des formes-limites de l'intermédiaire est
12.C L'addition d'un hydracide sur une double
un carbocation tertiaire (charge + sur le carbone
liaison : orientation « Markownikov» si la réac-
portant R). S'il se lie en méta, toutes les
tion est électrophile et « anti-Markownikov » si formes-limites sont des carbocations secon-
elle est radicalaire, (effet Karasch).
daires (vérifiez-le).
12.H

O
C
I
~(±)D
y
2N
0
1 1
O
Chapitre 13

13.A Ces deux points de vue correspondent à ceci explique également la formation de deux
des choix différents pour définir le « substrat » et produits, puisqu'il existe deux sites déficitaires
le « réactif » [cf. 5.3.2.b]. Si le benzène est consi- susceptibles de recevoir l'anion OH.
déré comme substrat, il est attaqué par une es-
13.D Non, car dans ces conditions la concen-
pèce déficitaire (électrophile) R et la réaction est
tration de OH- varie peu au cours de la réaction
dite électrophile. Si le substrat est le dérivé halo-
(si on a pris 10 moles de soude pour 1 de RX, il en
géné, le benzène se comporte en réactif donneur
reste 9 à la fin de la reaction). [OH] est donc un
d'électrons qui, dans un comportement nucléo-
terme sensiblement constant dans l'équation
phile, se lie au carbone déficitaire : la réaction est
dite nucléophile. v=k [RX][OH]
et, de ce seulfait, v ne dépend plus que de [RX],
13.B CH, CH,Br +NH,
+ même si la réaction est bimoléculaire.
[CH, CH,NH,]Br
13.E
»CH, CH,NH,+ HBr
Ph Ph
l 3.C SNI, car le carbocation intermédiaire est
- "'-
Br / ccH Isomère E [cf. 3.5.1]
stabilisé par résonance :
+
CH, CH CH=CH, + Le substrat est une forme méso, facile à repré-
»CH,CH=CH CH,: senter puisque symétrique. Il suffit ensuite de lui

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