Page 625 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie Il ■ Chimie organique descriptive

EXERCICES

Les solutions se trouvent à la page 649.
26-a Soit le (R, R) 4-bromo-3,4-diméthylhexane. On fait réagir ce composé avec de l'hydroxyde de
sodium. On isole trois produits A, B et C. A et B ont pour formule CH,O et se présentent sous forme
de deux disastéréoisomères ; B a pour formule CH, Donner les formules de A, B et C ainsi que les
mécanismes.

26-b On étudie l'addition de HCl sur T'isoprène (ou méthylbutadiène, CH,=C(CH,CH=CH,).
Prévoir, en vous aidant du diagramme énergétique associé à ces réactions, quel sera le produit majori-
taire à basse température (-60°C) puis à température ambiante.

26-c Expliquer en utilisant le postulat de Hammond pourquoi, en se plaçant dans les conditions
d'une substitution nucléophile du 1ordre, la cinétique d'hydrolyse du 2-chloro-2-méthylpropane est
supérieure à celle du 2-chloropropane. Vous pouvez vous aider d'un diagramme énergétique.

26-d La mesure de la basicité d'une série de pyridines monosubstituées révèle les résultats suivants :

X X
CJ Ka è): + H(±)

N@ N,
1
H

Substituant X 3-CI 4-CI 3-CH, 4-CH, H 3-OCH, 4-OCH, 3-NO,
pKa 2,84 3,83 5,68 6,02 5,2 4,88 6,62 0,81

1. Peut-on appliquer la corrélation de Hammett aux pyridines substituées en utilisant les valeurs des
constantes cr des benzènes substitués ? Justifier.
2. Pourquoi n'y a t-il pas de pyridines substituées en position 2 dans cette liste?
3. Tracer le graphe de log Ka,/Ka en fonction des constantes des substituants cr.
4. Déterminer et interpréter la valeur de la constante de réaction p.

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