Page 624 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chapitre 26 ■ Les grandes classes de réactions

• Aprotique apolaire: non donneur de liaison hydrogène ;u <2 Debye et €< 15
cyclohexane, benzène, alcane

0 0

Cyclohexane Benzène Alcanes

Les solvants aprotiques apolaires ne possèdent que des atomes de carbone et d'hydrogène
d'électronégativité comparable. Ce sont des hydrocarbures qui ne solvatent ni les anions, ni les
cations.

c) Rôle du solvant sur le déroulement d'une réaction
Examinons maintenant, comment le changement de solvant peut influer sur le déroulement d'une
réaction.
Prenons l'exemple de la réaction, effectuée dans le DMSO (solvant aprotique dipolaire), du
bromure de propyle avec des ions flourure associés à un cation de nature variable M.

• DMSO

Nous avons vu au chapitre 5 que les solvants aprotiques polaires étaient capables de solvater les
°
cations. Ainsi, M+ sera donc solvaté par le DMSO ce qui permettra à l'anion libéré de son cation de
chap. 5
réagir. Là encore, la solvatation du cation va dépendre de sa nature et la théorie HSAB permet une
approche qualitative de ce phénomène. La solvatation des cations par les solvants aprotiques dipolaires
dépend de l'interaction existante entre le site négatif du solvant qui peut être qualifié de dur selon la
théorie HSAB et le cation. Il est clair que la solvatation des cations variera avec la dureté du cation.
Ainsi, l'ion Li+, qui est l'un des cations les plus durs, sera fortement solvaté dans le DMSO. En revanche,
les ions ammonium, comme Et N+, seront considérés comme mous et seront donc moins solvatés. Il est
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certain que la réaction sera favorisée lorsque Fon utilisera LiF dans le DMSO plutôt que Et,N'F

'auesion26.G
Expliquer le résultat des réactions suivantes en utilisant la théorie HSAB:

b) OCH,CH,COOCH,

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