Page 619 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie Il ■ Chimie organique descriptive

On peut déterminer la dureté absolue d'une entité comme étant égale à n= (EI+AE)/2 où El
correspond à son énergie d'ionisation et AE son affinité électronique. Il existe des tables dans
lesquelles les entités sont classées dans l'absolu.

b) Variation de la dureté
D'un point de vue qualitatif, il est possible de comparer la dureté d'entités en examinant différents
facteurs.
• La dureté varie avecla taille des entités. Sil' on se réfère au tableau de Mendeleiev, il est possible
de dire que la dureté de l'atome d'oxygène est supérieure à celle du carbone (0 et C sur la même
ligne avec C à droite de O donc O plus électronégatif que C). Il est possible également, en compa-
rant les éléments d'une même colonne, de dire que l'ion Li+ est plus dur que Na+ et lui-même plus
dur que K (à charge égale, la taille de l'atome augmente)
• La dureté varie également avec la charge des entités : ainsi, pour un même atome la dureté
augmente avec sa charge. Par exemple, le Nickel (0) est plus mou que le Nickel (+I) et lui même
plus mou que le Nickel (+Il) (pour un même atome, la charge augmente).
• La dureté diminue avec la conjugaison. Sil' on compare la dureté de deux entités possédant un
atome d'oxygène chargé négativement comme par exemple les ions méthanolate et phénolate, il est
possible de remarquer que la charge négative est fortement localisée sur l'oxygène dans le cas du
méthanolate ce qui rend ce site dur. La résonance de la charge négative, observée dans le cas du
phénolate, diminue la densité électronique sur l'oxygène rendant ce site plus mou que le
précédent.

• ►

méthanolate phénolate

p • La dureté varie avec l'état d'hybridation d'un atome. Ainsi par exemple, un carbone sp (50 %
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de caractères et 50 % de caractère p) sera plus dur qu'un carbone sp (1/3 de caractères et 2/3 de
chap. 4, caractère p) et lui-même plus dur qu'un carbone sp (1/4 de caractères et 3/4 de caractère p). En
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§ 4.2.2
fait, plus le caractère s d'une orbitale est important plus les électrons localisés dans cette orbitale
seront proches du noyau.

Classer les ions donnés ci-dessous par ordre de dureté décroissante:
a)F,I,Br,CI
b) OH,F,CH, NH,
)CH,O,CH,
d) CH,O,CH,S
e)CH,O,CH,O
CH,CHCH,COCH,, CH,CHCOCH,

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