Page 617 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie Il ■ Chimie organique descriptive

Tableau 26.11 : Effets isotopiques cinétiques de quelques réactions

Réactions Commentaire
SN,
Pas de rupture
de C-H ou C-D
Mais passage
d'un carbone
sp° à un
carbone sp

0 6, l Formation
EIP d'énolate par
arrachement du
H;ChH; H08 proton
C

H,C H H CH,
D D

0,7 Formation d'une
EIS cyanhydrine
D Pas de rupture
OH de C-H ou C-D
dans l'étape
cinétiquement
CN
déterminante
mais passage
d'un carbone
sp à un
carbone sp 3

c) Effet isotopique dans les réactions d'élimination
2 La mesure de l'effet isotopique sera très utile pour différencier un mécanisme d'élimination de

chap. 13, type El ou de type E2. En effet, un mécanisme de type El, qui ne conduit pas à la rupture d'une
§ 13.2.2 liaison C-H ou C-D dans son étape lente correspondant à la formation d'un carbocation, aura dans
tous les cas un k,+/k, inférieur à 2. En revanche, on peut s'attendre à la mesure d'un effet isotopique
primaire compris entre 2 et 7 dans le cas d'une E2.

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