Page 629 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chimie organique

9.C Base. -Acide. Mais HCN étant un acide faible, la concentra-
tion en CN est très faible et la réaction, une fois
amorcée, se poursuit selon le schéma :

CN
HC=CH > NC CH CH
(passage par le carbocation le plus substitué).
CH, CHBr CH, CH, (passage par le HCN
N CCH=CH, +CN,etc.
carbocation stabilisé par résonance avec le cycle
benzénique).
l O.D NH peut arracher son proton àRC-CH,
2
9.F
et RC=C peut en arracher un à H,O; donc le
classement est NH,> RC=C-> OH. Les
acides conjugués sont NH,, RC=CH et H,O;
7 leur classement est H,O> RC CH>NH,
0
[cf. 5.5.1].-NH,+H,O NH,+OH (pratique-
ment totale).
l O.E À chaque étape un H est transféré d'un C
à un autre. La base ne peut l'enlever de son site
initial que sous la forme H' et il se forme un car-
banion. Le« dépôt » de H+ sur un autre carbone
est rendu possible par le fait que ce carbanion a
9.G 2-chloro- et 3-chloro-2-méthylpentane. -
une structure mésomère, et que sa charge - se
Non; seul le l-chloro-3-méthylbutane convient.
divise entre deux carbones.
Formation del' allène :
Chapitre 10
NHG
l 0.A H /Pd donne l'alcène Z et Na/NH, CH,C ·CCH,
2
l'alcène E. - Non, car l'alcane obtenu
".Î ~
R CH,CH,R n'a pas de stéréoiso- [CH,C CCH,
mères.
+ < CH,C=C=CH,]+ NH,
10.B 1 étape : CH,C=CH, plus stable
+ > CH,CH=C=CH, + NH-,
que CH, CH=CH (effet inductif-répulsif de
CH,[cf. 5.3.2.a].
+ La seconde étape est analogue.
2° étape : CH, CCI CH, plus stable que
+
CH,CHCI CH, (délocalisation des
Chapitre 11
doublets libres de Cl :
l l.B
'------ + . . '------ +
CCI: C=CE).
/ .. / .. (un méthyle en axial
et un en équatorial)
10.C

H C N H+C: N,
CN (deux bromes
puis HC=CH NC CH=CH
en équatorial)

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