Page 83 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie 1 ■ Chimie organique générale

b) Désignation d'un stéréoisomère particulier
Dans chaque couple d'énantiomère, l'un est dextrogyre et l'autre est lévogyre. On peut donc les indi-
vidualiser en référence à cette propriété particulière, même si l'on ne connaît pas la configuration
? absolue de chacun. Ainsi dans le couple like (couple A,B) de l'exemple précédent, l'isomère dextro-
§ 3.2.2 gyre est le (+)-(R*,R*)-2,3,4-trihydroxybutanal, et l'isomère lévogyre est le (-)-(R*,R*)-
2,3,4-trihydroxybutanal.
Si l'on connaît la configuration absolue (et non seulement la configuration relative) des deux
carbones asymétriques dans chaque isomère, on peut alors supprimer les * et attribuer à chacun un
nom qui le décrit entièrement et qui ne peut appartenir qu'à lui seul. C'est le cas dans le présent
exemple, où l'on sait que dans le couple like la forme dextrogyre est (2S,3S) et la forme lévogyre est
(2R,3R) ; dans le couple unlike la forme dextrogyre est (2R,3S) et la forme lévogyre est (2S,3R). Les
quatre stéréoisomères peuvent être totalement identifiés par les noms suivants :

A: (-)-(2R,3R)-2,3,4-trihydroxybutanal C: (+)-(2R,35)-2,3,4-trihydroxybutanal

B : (+)-(25, 35)-2, 3, 4-tri hydroxybutanal D: (-)-(25,3R)-2,3,4-trihydroxybutanal

3.4.2 La forme méso
Dans un composé à deux carbones asymétriques, ceux-ci peuvent porter des substituants identiques,
comme dans:
* *
CH,CHCICHCICH,

où tous deux portent un H, un Clet un groupe CH,. En ce cas, il existe toujours deux énantiomères like
(R,R et S,S), mais les deux stéréoisomères unlike (R,S et S,R) sont identiques, puisqu'il est alors indif-
férent que le carbone 2 soit R et le carbone 3 soit S, ou le contraire.
Il n'existe donc plus que trois stéréoisomères : un couple d'énantiomères like et une seule forme
unlike, appeléeforme méso. Celle-ci ne possède pas d'activité optique, bien qu'elle contienne deux
carbones asymétriques, et on peut lejustifier par deux raisons, du reste équivalentes :
• On peut considérer que la molécule est formée de deux parties « actives » sur la lumière polarisée,
identiques mais de configurations opposées. Elle constitue donc une sorte de racémique interne,
dans lequel le pouvoir rotatoire associé à l'un des centres de chiralité est compensé exactement par
celui qui est associé à l'autre, de même valeur absolue mais de signe opposé.
2 • On peut observer que, dans l'une de ses conformations, la molécule possède un plan de symétrie ;
§ 3.1.1.b
elle n'est donc pas chirale.

E (2R,3R) F (2S,3S) G (2R,3S) H (2S,3R)
Énantiomères Forme méso (unique)

Diastéréoisomères

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