Page 85 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie 1 ■ Chimie organique générale

La présence de n carbones asymétriques, pouvant prendre chacun pour son compte l'une ou
l'autre des configurations R ou S, entraîne dans le cas général l'existence de 2 stéréoisomères au
maximum, constituant 2-' couples d'énantiomères. Cependant, certains de ces stéréoisomères
peuvent être achiraux (formes méso), et en ce cas le nombre réel de stéréoisomères est inférieur à 2.
D'autres particularités structurales peuvent, au contraire, conduire à un nombre de stéréoisomères
plus grand que 2.

3.5 DIASTÉRÉOISOMÉRIE DUE À LA PRÉSENCE D'UNE DOUBLE LIAISON

2 L'enchaînement )C=C ( est plan et rigide, la présence de la double liaison empêche, au moins à la

chap.2, température ordinaire, la rotation des deux carbones l'un par rapport à l'autre. En conséquence, si
§ 2.3.3.a chacun d'euxporte deux atomes ou groupes d'atomes duférents, il peut exister deux stéréoisomères.
Ils ne sont pas images l'un de l'autre et sont donc l'un pour l'autre des diastéréoisomères.

Exemple
Le 1,2-dichloréthylène CICH=CHCI existe sous les deux formes diastéréoisomères:

et

3.5.1 Nomenclature

Pour désigner deux stéréoisomères de ce type, on établit d'abord un classement, sur chacun des
2 carbones doublement liés, entre les deux atomes ou groupes d'atomes qu'il porte, en utilisant la règle
§ 3.3.1 séquentielle de Cahn-Ingold-Prelog. Puis on examine dans quelle disposition relative se trouvent les
deux atomes ou groupes prioritaires de chaque carbone :
• s'ils sont du même côté de l'axe de la liaison C=C (on dit «en position cis »), il s'agit de l'isomèreZ
(del' allemand zusammen : ensemble),
• s'ils sont de part et d'autre de cet axe (on dit «en position trans »), il s'agit del' isomère E (del' al-
lemand entgegen: opposé).

Les deux groupes Les deux groupes
prioritaires en prioritaires en
position « cis » : position « trans» :
ISOMÈRE Z ISOMÈRE E

Exemple
Dans l'acide 2-méthylbut-2-énoique, dont la formule plane est:
4 3 2 1
CH,CHC(CH,)COOH

sur le carbone 2, COOH est prioritaire sur CH, ; sur le carbone 3, CH, est prioritaire sur H. Ses deux
diastéréoisomères sont donc nommés de la façon suivante:

Les deux groupes prioritaires sont en « position cis » : il s'agit de l'acide
(Z)-2-méthylbut-2-énoique.

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