Page 791 - Traité de Chimie Thérapeutique 4 Médicaments en relation avec des systèmes hormonaux

752 MÉDICAMENTS EN RELA DON A VEC DES SYSTÈMES HORMONA UX

Il est à préciser que les sels d'acides sulfiniques peuvent conduire, à côté des sul­
fones 20, à des esters sulfiniques 23 par action d'un halogénure d'alkyle, en raison du
caractère ambident de l'anion sulfinate.

R,-CH2-S-C6H5 20
R,-CH2-X
O
+
e ®
C6H5-SO2 Na R1-CH2-O-S-C6H5 23
O

Ainsi, les électrophiles très réactifs (Et3O®BF4~) réagissent préférentiellement sur
l'oxygène pour donner ces esters sulfiniques.
Les procédés de synthèse des trois firmes (Hoffmann-La Roche, BASF et RPR) dif­
fèrent d'une part, par les méthodes d'obtention des matières premières (pseudo-
ionone et (J-ionone) et, d'autre part, par la nature des synthons et les méthodes de
couplage conduisant au composé C20 final.

2.1. MATIÈRES PREMIÈRES

Il s'agit essentiellement de la pseudo-ionone 24 et de la (J-ionone 25 (24 se cyclisant
en milieu acide en 25) ; l'une et l'autre apportent 13 atomes de carbone.

H3PQ4
ou H2SO4

La pseudo-ionone s'obtient à partir du déshydrolinalol 26 ou du citral 27 selon le
schéma simplifié suivant :
-^OCHg
réarrangement
. de Cope

base
26 (C10)

27 (C10)