Page 794 - Traité de Chimie Thérapeutique 4 Médicaments en relation avec des systèmes hormonaux

19. LA VITAMINE A ET LES RÉTINOÏDES 755

sestérification par le palmitate de méthyle en présence de méthylate de sodium fournit
l'ester palmitique attendu.

5
CH3-(CH2),4-COOCH3/NaOCH3

L'aldéhyde acétoxytiglique 36 est préparé, à partir du propionaldéhyde et de l'hé-
miacétal du glyoxylate d'éthyle, comme suit :
HO. ?H’
ohc-ch2ch3 + h^cc/ch-cooc2h5 -----------► ohc-c=ch-cooc2h5

c,hsoh/h3o* h5c2< ^COOC2H5 Na[AIH2(OC2H5)2] H5C2O
a I
h5c2( h5c2o OH
1)CH3COCI
2) H3O
*

2.2.3. Stratégie Rhône-Poulenc (Julia)
La p-ionone 25 traitée par le chlorure de vinylmagnésium, conduit directement
vinylionol 34 qui réagit avec du phénylsulfinate de sodium dans l'acide acétiqc
carbanion correspondant à la sulfone C15 37 réalise une SN sur le chloroacél
livrant le sulfone-acétal C20 39 qui, sans être isolé, est traité en milieu acide (sul
aldéhyde). L’élimination du groupement sulfonyle par de l'acétate de sodium
ensuite le rétinal 3 qui est réduit en rétinol 1 sous la forme de complexe avec I'
quinone (passage 37 3 en une seule opération).