Page 790 - Traité de Chimie Thérapeutique 4 Médicaments en relation avec des systèmes hormonaux

19. LA VITAMINE A ÉT LES RÉTINOÏDES 751

Réaction de Wittig (Prix Nobel 1979)

+ OP(C6H5)3

induit le déplacement du doublet de l'oxygène et explique la rupture en oxyde de tri-
phénylphosphine et en alcène. Les conditions opératoires (notamment la nature de la
base utilisée et la température) sont déterminantes pour la configuration de l'oléfine.
Des variantes de cette méthode sont proposées dans la littérature : réaction de
Horner-Emmons (phosphonates), de Peterson (dérivés silylés)...

Réaction de Julia
C6H5SO2Na R2-CH2Br
r,-ch2-x R.-CH2-SO2-C6Hc -------------------
CH3COOH 2265 fBuOK
20

base

21 22

Les sels d’acides sulfiniques conduisent, après action d'halogénures d'alkyle, à des
sulfones 20 par S-alkylation. Le tert-butylate de potassium forme un carbanion en a
de la fonction sulfone qui réagit avec un second halogénure d'alkyle pour donner un
intermédiaire de substitution 21 (isolé). En milieu basique, une 1,2-élimination (dont le
mécanisme varie de E1cS à E2 selon la nature de la base) fournit l'oléfine trans 22
attendue.