Page 132 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chapitre 5 ■ Les réactions et leur mécanisme

Très souvent la catalyse des réactions organiques est assurée par des acides (au sens de Bronsted ou
au sens de Lewis) ou par des bases.
chap. 12,
§ 12.2.2;
° 15,
chap.
5.3 ASPECT ÉLECTRONIQUE § 15.2.2.b
et chap. 18,
§ 18.2.1.g
Cet aspect concerne les processus de rupture et de formation des liaisons : sort des électrons qui
et 18.2.2.a
constituaient une liaison rompue, origine des électrons formant les nouvelles liaisons. Trois schémas
principaux sont possibles :
5.3.1 Réactions homolytiques, ou radicalaires

La rupture homolytique d'une liaison comporte le partage symétrique du doublet commun de la cova-
lence, dont les deux atomes conservent chacun un électron :

X:YX+Y

Elle conduit à la formation de deux radicaux libres, atomes ou groupes d'atomes possédant un
électron impair, sans charge électrique.
La formation des liaisons peut résulter de deux processus :

• Réunion de deux radicaux, avec mise en commun de leurs deux électrons impairs pour former un
doublet partagé, selon le mécanisme de la covalence :

+Z'»Y:Z

1 Exemple:

• Réaction entre un radical et une molécule, pour donner un nouveau radical et une nouvelle molé-
cule, par attaque soit sur une liaison cr, soit sur une liaison T:

Exemple

+A=BY:AB

1 Exemple

Les réactions de ce type concernent particulièrement des composés comportant des liaisons non,
ou peu, polarisées (exemple : les hydrocarbures saturés, cf. chapitre 8). La rupture homolytique peut
être provoquée par la chaleur (thermolyse, réactions thermiques) ou par le rayonnement, ultraviolet
notamment (photolyse, réactions photochimiques), qui apportent l'énergie nécessaire. Ces réactions
se produisent surtout en phase gazeuse.

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