Page 134 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chapitre 5 ■ Les réactions et leur mécanisme

Les réactions hétérolytiques concernent les composés qui comportent des liaisons plus ou moins
fortement polarisées. Elles peuvent avoir lieu à la température ordinaire, en phase liquide dans un 2
solvant, surtout si ce dernier est « polaire », grâce aux phénomènes de solvatation. § 5.6

'ouesion 5.D
Quelle raison pourrait justifier que les réactions hétérolytiques sont beaucoup plus fréquentes
que les réactions homolytiques (pensez simplement aux caractéristiques des liaisons impliquées
par ces deux types de mécanisme).
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Les divers modes de rupture et de formation des liaisons au cours des réactions hétérolytiques,
ainsi que la manière de les représenter par des conventions graphiques, sont regroupés schématique- 2
ment en fin de chapitre. page 118

a) Carbanions et carbocations
Parmi les intermédiaires des réactions hétérolytiques, les carbanions et les carbocations jouent un rôle
particulièrement important.

Un carbanion
C'est un anion dont la charge négative est portée par un atome de carbone: CH ou CH -c-c-
3
3
sont des carbanions, mais CH, CH, O n'en est pas un car la charge y est portée par un hétéroa-
tome (l'oxygène).
p
Parmi les divers modes de formation d'un carbanion, le plus simple est la rupture hétéroly-
tique d'une liaison entre un carbone et un atome moins électronégatif que lui, par exemple un
chap. 26,
métal: § 26.1.2

Exemple

Le carbone chargé d'un carbanion conserve donc le doublet de la liaison rompue et, par suite, porte
un doublet libre.
Un carbanion saturé a une géométrie pyramidale, inscrite dans un tétraèdre dont la quatrième 2
direction est occupée par le doublet libre (même géométrie que celle de l'ammoniac par
hap. 2,
exemple). § 2.2

+ b
Carbanion Carbocation aC

Un carbocation
+
C'est un cation dont la charge positive est portée par un atome de carbone CH, CH, ou
+ +
CH, CH CH, sont des carbocations, mais CH, NH, n'en est pas un, car la charge y est portée
par un hétéroatome (l'azote).
Parmi les divers modes de formation des carbocations, le plus simple est la rupture hétéroly- 2
tique d'une liaison entre un carbone et un atome plus électronégatif que lui, par exemple un
chap. 26,
halogène. § 26.1.1

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