Page 138 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chapitre 5 ■ Les réactions et leur mécanisme

Exemple
Soit la réaction entre le buta-1,3-diène CH,=CH CH=CH, et l'éthylène CH,=CH, pour donner le
cyclohexène :

0
➔

On notera qu'un transfert circulaire en sens inverse de celui qui est suggéré ci-dessus (sens des ai-
guilles d'une montre) conduirait au même résultat. La représentation qui est utilisée (flèches courbes)
n'a qu'une valeur purement schématique et le terme même de « transfert circulaire» ne doit pas être
pris à la lettre.

Quelques repères à propos des« mécanismes électroniques»
(réactions hétèrolytiques)
~ Les mécanismes électroniques » peuvent Fréquemment, au cours des réactions hétéro-
paraître, au premier abord, d'une grande diver- lytiques, apparaissent ou disparaissent des
sité. En fait, les réactions les plus complexes charges électriques. Leur apparition ou leur
peuvent toujours s'analyser comme une succes- disparition sont liées à une modification du
sion, ou une combinaison, d'actes élémentaires rôle de certains doublets : doublets liants (cr ou
qui sont très peu nombreux et très simples et it) devenant non-liants (doublets libres, ou n),
que l'on retrouve fréquemment. ou l'inverse.
Les avoir bien identifiés, et pouvoir les recon- Le passage d'un doublet liant sur un seul des
naître dans le mécanisme d'une réaction deux atomes liés (rupture hétérolytique d'une
complexe, est une étape importante dans la liaison cr ou it) entraîne la création d'un déficit
compréhension de la chimie organique, et électronique (charge + l) sur celui que le
dans la familiarisation avec son formalisme, doublet quitte, et d'un excédent électronique
qu'il s'agisse du langage ou des codes (charge - l) sur celui qui le reçoit):
graphiques utilisés pour décrire les méca- A-B ➔A(+)BH
nismes réactionnels.
Mais il n'apparaît pas nécessairement, pour
Les schémas de base qui suffisent pour
autant, des charges effectives+ l et - l, car les
décrire la plupart des réactions hétérolytiques,
charges formelles ainsi créées s'ajoutent algé-
lesquelles constituent la très grande majorité
briquement à celles qui peuvent exister déjà
des réactions organiques, sont en fait peu
sur l'un des deux atomes :
nombreux. Ils sont regroupés dans le tableau
de la page suivante.
() L'atome qui garde le doublet ne gagne que l'équivalent d'un électron, et non de deux, puisque
i ce doublet lui « appartenait déjà à moitié » ; il acquiert donc une charge- l, et non -2. Pour la
g même raison, l'atome qui perd le doublet acquiert une charge+ l, et non +2.
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