Page 141 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie 1 ■ Chimie organique générale

■ Les acides maléique (A) et fumarique (B) sont stéréoisomères, mais seul le premier peut être trans-
formé en anhydride (C). Dans le second, en effet, les deux fonctions acides COOH sont trop éloignées
l'une de l'autre.

H COOH H COOH H CO
X X
(A) (B) »

H COOH HOOC H e6

■ La fermeture d'un cycle est plus difficile pour un petit cycle (trois ou quatre carbones) que pour
2 un cycle moyen, en raison de la déformation imposée aux angles de liaison (de l 09,5° à 60° pour
hap. 2, le cyclopropane), et également de l'obligation faite aux liaisons C H de se trouver en position
§ 2.3.2 éclipsée.

5.4.2 Un moyen d'élucider les mécanismes de réaction

P L'étude des relations qui peuvent exister entre les configurations des réactifs initiaux et celles des
produits formés constitue l'un des principaux moyens d'obtenir des informations sur le mécanisme
page 109 des réactions (un autre étant la méthode cinétique).
Il s'agit alors d'une expérimentation réalisée spécialement dans ce but, en choisissant une molé-
cule de départ pouvant présenter, de même que le produit formé, plusieurs configurations (R, S, Z
§ 3.5.1 ° asymétrique : partant d'une molécule R ou S, on examine si le produit est R, S ou racémique. Ou
ou E). Par exemple, on peut étudier le mécanisme d'une substitution en la réalisant sur un carbone
chap.3,
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encore on peut étudier le mécanisme d'une addition sur une double liaison en l'effectuant sur une
§ · · ·
et $3.1.2 molécule Zou E, choisie de telle sorte qu'en outre, dans le produit formé, apparaissent deux carbones
asymétriques. On examine alors si un stéréoisomère déterminé de la molécule initiale conduit à un
seul ou à plusieurs des stéréoisomères du produit.
Si chaque configuration de la molécule initiale conduit à une seule configuration du produit, la
réaction est stéréospécifique. Cest, par exemple, le cas si un réactif R conduit uniquement à un
produit R (rétention de la configuration) ou uniquement à un produit S (inversion de la configura-
tion). Mais un réactif R (ou S) peut aussi conduire, si la réaction n'est pas stéréospécifique, à un
2 mélange des deux configurations R et S du produit (racémisation, si ces deux formes sont obtenues

page 55 en quantités égales).

Si une réaction susceptible de donner deux stéréoisomères fournit l'un d'eux préférentiellement, mais
non exclusivement, elle est dite stéréosélective.

Divers exemples de telles situations seront rencontrés dans la suite. On verra alors comment des
observations de cette nature peuvent être interprétées en termes de mécanismes réactionnels.

5.5 ACIDITÉ ET BASICITÉ

De nombreuses réactions organiques sont de type « acidobasique », en référence soit à la définition
des acides et des bases selon Bronsted et Lowry, soit à celle de Lewis.

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