Page 144 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chapitre 5 ■ Les réactions et leur mécanisme

5.5.2 L'acidobasicité selon Lewis

Selon les définitions proposées par Lewis :
• un acide est une espèce contenant un atome susceptible de se fixer sur un doublet électronique
libre;
• une base est une espèce possédant un doublet libre.
Il n'est donc plus question d'un rôle particulier dévolu au proton.
En ce qui concerne les bases, cette conception n'est pas très éloignée de celle de Bronsted, car les
espèces qui peuvent fixer un proton (bases de Bronsted) possèdent précisément un doublet libre. Par
contre la définition des acides par Lewis est beaucoup plus générale que celle de Bronsted, puisqu'elle
englobe toute espèce comportant une case (ou orbitale) libre. Dans ces conditions, H+ est lui-même un
acide, de même que des composés comme BF,, AICI, Zn? ou CH,MgBr:
= = =
F B F CI AI CI Zn° H,C Mg Br
=
1 1
F Cl

Selon cette façon de voir, toute formation d'une liaison par coordinence constitue une réaction du
type acide-base. On peut observer, d'autre part, qu'un acide de Lewis est un électrophile, et qu'une
base de Lewis est un nucléophile, mais ces analogies ne sont que qualitatives.

5.6 LES SOLVANTS ET LEUR RÔLE

La grande majorité des réactions organiques s'effectuent en phase liquide, dans un solvant qui joue
plusieurs rôles. Un double rôle physique d'abord:
• créer un milieu homogène dans lequel les réactifs sont en contact intime. Ceci est particulièrement
important si les réactifs ne sont pas mutuellement solubles, et surtout s'il s'agit de solide(s) ;
• permettre de contrôler la vitesse de la réaction, en ajustant les concentrations des réactifs à une
valeur convenable.
Un rôle chimique également:
un solvant est rarement un milieu inerte par rapport à la réaction. Souvent il y joue un rôle actif et
peut, par exemple, influer considérablement sur sa vitesse, et/ou modifier son mécanisme. Ces « effets 2
de solvant » sont faibles ou inexistants dans les réactions radicalaires, mais ils peuvent être extrême- chap. 5,
§ 5.3.1 et
ment importants dans les réactions hétérolytiques, surtout lorsque des charges électriques appa- § 5.3.2
raissent ou disparaissent. 2
L'apparition d'espèces ioniques intermédiaires à partir d'une molécule initiale comporte deux
chap. 4,
étapes: § 4.3
1. l'ionisation : la liaison covalente se polarise à l'extrême, et il se forme deux ions de signes
contraires, qui restent associés dans une «paire d'ions»:

2. la dissociation: les deux ions se séparent et se « solvatent » plus ou moins, c'est-à-dires' entourent
d'une « coquille » de molécules de solvant :

La présence d'un solvant peut favoriser l'apparition d'ions intermédiaires, sous une forme plus ou
moins réactive, au niveau de chacune de ces deux étapes, en exerçant un pouvoir ionisant et/ou un

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