Page 133 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie 1 ■ Chimie organique générale

p qui se formeront, la réaction passant préférentiellement par l'intermédiaire le plus stable. Les radi-
Le point de rupture de la molécule est déterminé par la plus ou moins grande stabilité des radicaux
§ 5.2.3 caux tertiaires sont plus stables que les secondaires, qui le sont eux-mêmes plus que les primaires :

R

1
R'-C• plus stable que plus stable que R CH,·

R"
p Cette notion de stabilité des radicaux est cependant toute relative: sauf cas particuliers (stabilisa-

tion par résonance), ce sont des espèces très instables et très réactives, dont la durée de vie est de
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l'ordre de 10 seconde.
2 Les réactions radicalaires sont souvent des réactions en chaîne. La chloration des alcanes en sera
chap. 8, un exemple typique.
§ 8.2.2
5.3.2 Réactions hétérolytiques

La rupture hétérolytique est un processus dissymétrique : le doublet de covalence reste constitué, et il
est conservé par le plus électronégatif des deux atomes ; l'autre se trouve alors possesseur d'une case
vide ( D):
(\
X: Y ➔ X□ + Y: (Y plus électronégatif que X)
p Laformation d'une liaison, selon le processus inverse, correspond au schéma classique de la coor-

dinence : mise en commun d'un doublet déjà constitué, apporté par l'un des deux atomes, l'autre
chap. 4,
§ 4.4 disposant d'une case vide : -
Y:+Z Y:Z

Cependant les étapes élémentaires de rupture et de formation des liaisons ne sont pas toujours
entièrement distinctes et successives. Elles peuvent être plus ou moins simultanées et on dit alors que
la réaction est «concertée » :
/
Y:+Z:X » Y:Z+X:

Les deux fragments X et Y peuvent être des ions de signes opposés, si la rupture s'est produite dans
une molécule neutre :

! Exemple

Mais l'un d'eux peut être une molécule et l'autre un ion, sil' espèce initiale était un ion :

f Exemple

La seule règle générale est la conservation de la charge globale : la somme algébrique des charges
présentes dans le second membre de l'équation-bilan doit être égale à celle des charges présentes
dans son premier membre. Cette règle est également valable lors de la formation d'une liaison, qui
peut elle aussi mettre enjeu soit deux ions, soit une molécule et un ion, soit encore deux molécules.

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