Page 297 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart
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Partie Il ■ Chimie organique descriptive
b) Substitution nucléophile aromatique
Les dérivés halogénés aromatiques portant un groupement électroattracteur en position convenable
peuvent conduire à la substitution de l'halogène par un nucléophile.
Le groupement attracteur NO,, placé en ortho ou para, appauvrit en électrons le cycle benzénique
et favorise l'approche du nucléophile. Cette réaction peut être illustrée de la façon suivante au départ
del' orthochloronitrobenzène :
+ CI
Complexe de Meisenheimer
'aesion 12.
Le complexe de Meisenheimer est un anion résonant. Dans l'exemple donné précédemment en
écrire toute les formes limites de résonance.
Le nucléophiley- se lie au carbone portant l'atome d'halogène en utilisant son doublet associé à la
charge négative assurant la nouvelle liaison C-Y. Il résulte de cette première étape un carbanion
intermédiaire appelé complexe de Meisenheimer non aromatique. Ce carbanion évolue en éjectant
Cl pour conduire au dérivé substitué.
Les nucléophiles pouvant être utilisés sont par exemple : RO,RR'NH, RS, CN.
12.2.3 Oxydation
Mise à part la combustion, le cycle benzénique est très résistant à l'oxydation. Les oxydants habituels
(KMnO, par exemple) ne l'attaquent pas, mais, au contact de dioxygène, à 450 °Cet en présence d'un
catalyseur (V,O), il est coupé et l'on obtient de l'anhydride maléique :
0
QO +2C0,+2H,0
0
L'oxydation du naphtalène est plus facile que celle du benzène, et donne del' acide phtalique :
La molécule du naphtalène ne comporte que cinq doublets T pour l'ensemble de ses deux cycles, et
si on en attribue virtuellement trois à l'un de ces cycles, l'autre ne peut plus être « pleinement » un
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