Page 293 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie Il ■ Chimie organique descriptive

2 la réaction du benzène avec le I-chloropropane CH, CH,CH,CI donne majoritairement

chap. 26, l'isopropy/benzène CH,CH (CH,), au lieu de propylbenzène CH,CH,CH,CH,
§ 26.1.1 normalement attendu.
Enfin, les halogènures d'aryles Ar-X (par exemple, le chlorobenzène Ph-Cl) ne se prêtent pas
à cette réaction, quel' on ne peut donc pas mettre en œuvre pour souder deux cycles benzéniques.

'auesion 12.D
En présence d'un acide, agissant comme catalyseur, le benzène paraît s'additionner sur le pro-
pène:

Il s'agit en réalité d'une substitution électrophile sur le cycle benzénique (H remplacé par le
groupe isopropyle). Proposez un mécanisme plausible pour cette réaction (il doit rendre compte
de l'orientation de la réaction, qui donne l'isopropylbenzène et non le propylbenzène, ainsi que
du rôle du catalyseur).
__J

L'acylation
C'est la substitution d'un H par un groupe acyle R-CO ; on obtient donc une cétone, de la forme
Ar-CO- R. Présentant beaucoup d'analogies avecalkylation, elle résulte de la réaction d'un chlo-
rure d'acide (ou chlorure d'acyle) R- COCl sur un hydrocarbure benzénique, en présence de chlorure
+
d'aluminium qui favorise la formation du carbocation R-C = O. Son bilan, sur le benzène, est:

[AIC'3]
CH, C R +HCI
Il
0

m Orientation des substitutions sur un cycle dejà substitué
2 Une première substitution effectuée sur le benzène ne pose pas de problème d'orientation, puisque

chap. 7,
tous ses carbones sont équivalents. Mais une deuxième substitution, identique ou différente, peut
§ 7.1.4
a priori conduire aux trois isomères ortho, méta et para. Par exemple, on peut attendre de la chloration
du toluène les trois dérivés :
CH,
3 ParaQ

Ortho Méta

Cl
Cl

Sur une base purement statistique, du fait qu'il y a deux positions ortho, deux positions méta et une
seule position para, on devrait obtenir 40 % de dérivé ortho, 40 % de dérivé méta et 20 % de dérivé
para (soit 20 % du total sur chacun des cinq carbones susceptibles de subir la substitution). En fait, on
obtient pas les trois isomères dans ces proportions statistiques. La seconde substitution est « régiosé-
lective » et l'expérience montre que son orientation préférentielle ne dépend pas de la nature du second
substituant qu'elle introduit, mais de celle du substituant qui est dtjà sur le cycle.

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