Page 291 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie Il ■ Chimie organique descriptive

'ouesuo 12.c

Quelle autre réaction a déjà été rencontrée, dont l'orientation puisse être modifiée à volonté, par
le choix des conditions opératoires, du fait que celles-ci déterminent l'un ou l'autre de deux
mécanismes différents?
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Nitration
Un mélange d'acides nitrique et sulfurique concentrés (mélange « sulfonitrique ») provoque sur un
cycle benzénique une réaction de nitration: remplacement d'un H par un groupe « nitro », NO,. On
obtient un dérivé nitré. Le bilan de la réaction sur le benzène est :

1,SO,
CH, + HNO, CH,- NO,+H,O
P Pour des raisons qui seront précisées plus loin, la réaction est limitée à l'introduction de trois

page 273 groupes NO, au maximum, en positions relatives méta :
p

chap. 7, 1,3,5-trinitrobenzène
§ 7.1.4

L'acide sulfurique assure le rôle de catalyseur, en favorisant la formation du réactif électrophile
NO! (ion nitronium), par la réaction :

Dans un premier temps, l'acide sulfurique protone l'acide nitrique (quijoue donc, dans cette circons-
tance, le rôle d'une base) et cette protonation entraîne la rupture hétérolytique de la liaison 0-N :

p On retrouvera un mécanisme analogue pour la formation d'un carbocation à partir d'un alcool en

page 333 milieu acide.
Le mononitrobenzène est un liquide auquel son odeur d'amande vaut d'être em ployé en parfu-
merie. C'est, par ailleurs, la matière première de la préparation del' aniline CH, NH,, elle-même
base de synthèse de nombreux colorants :

catalyseur
CH, N O,+3H, CH, NH,+ 2H,O

Le 1,3,5-trinitrobenzène est un solide utilisé comme explosif, de même que le 2,4,6-trinitrotoluène
(communément appelé T.N.T.).

m Sulfonation
L'acide sulfurique très concentré (oléum, solution de SO, dans H-,SO,) produit sur le cycle benzé-
nique une réaction de suifonation, conduisant à un dérivé suufoné, ou acide sulfonique, ArSO,H.
Le bilan de la réaction sur le benzène est :

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