Page 314 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chapitre 13 Les dérivés halogénés

50% 50%
a.
.a
• _J!/e b· · ab
c-x~ c Y- ---- C Y et Y C
c/ • co (2)"" C
(1)
1
C

p
Il est à noter que, si sa structure le lui permet, le carbocation formé pourra se réarranger avant de
donner le produit de substitution.
chap. 26,
C'est le cas, par exemple, des réactions mettant en jeu des ions argent facilitant la rupture de la 5 26.1.1
liaison C-X :

CH, CH,

Carbocation primaire Carbocation tertiaire

8)
H,C C C H, CH,
1
CH,

Le carbocation obtenu, de structure primaire, se réarrange favorablement en un carbocation de
structure tertiaire plus stable par migration d'un groupement alkyle. Le solvant H,O joue également
le rôle de nucléophile dans cette réaction appelée hydrolyse. Toutes les réactions impliquant le
solvant en tant que nucléophile sont appelées solvolyse et donne un mécanisme de type S,1.
Si la réaction est réalisée dans des conditions qui déterminent un mécanisme SN2, on constate que
la réaction est stéréospécifique : un énantiomère du substrat donne un seul énantiomère du produit.
Ce résultat, lui aussi, confirme et complète les indications fournies par l'étude cinétique. Pour que
la collision soit efficace, le nucléophile doit s'approcher du carbone par le côté opposé à X. Cette
approche provoque une polarisation accrue de la liaison C-X qui finira par subir une rupture hétéro-
lytique, lorsque le nucléophile Y sera totalement lié au carbone. Dans l'état de transition, Y ayant
commencé à se lier au carbone et X n'étant pas encore totalement séparé de lui, les trois autres liai-
sons, repoussées par l'approche deY sont coplanaires. Après le départ de X, elles se trouvent « retour-
nées » ce phénomène est connu sous l'appellation « inversion de Walden » ou de façon plus imagée
«coup du parapluie».

ba
t .a
Y---- è -+--x Y-C:::,:;.-b

1
C ""C

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