Page 317 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie Il ■ Chimie organique descriptive
•
c=

\""'

rotation de 180°

La réaction E2 est, au contraire, stéréospécifique, en ce sens qu'elle fournit un seul stéréoisomère Z
ou Ede l'alcène, dont la configuration est déterminée par celles, R ou S, que possèdent les deux
carbones concernés dans le dérivé halogéné. Cette stéréospécificité ne peut donc être mise en évidence
que si ces deux carbones sont asymétriques. Les résultats expérimentaux conduisent à attribuer une
géométrie particulière à l'état de transition, dans lequel les liaisons C-H et C-X sont coplanaires
et antiparallèles ou encore antipériplanaire.
-

l B--- H / cad> BH+C=C d +X
c
j
.--·
a --
',
.-- C
b
'X
État de transition
p
La disposition de ces deux liaisons rappelle la position« trans » par rapport à une double liaison. C'est
chap. 3,
$3.5.1 en ce sens que l'on qualifie cette réaction de « trans-élimination », expression où le préfixe trans ne
s'applique pas au produit de la réaction. Afin d'éviter toute ambiguïté, il est préférable d'utiliser le
terme de «anti-élimination ».

'auesion 13.E

Si on effectue la réaction

Ph CHBrCHBrPh +OH PhCBr=CH Ph + H,O + Br
sur l'isomère 2R,35du substrat, et dans les conditions telles que le mécanisme soit E2, quel
stéréoisomère du produit obtient-on?
___,/

Les résultats obtenus lorsqu'on effectue la réaction sur des substrats cycliques illustrent bien cette
exigence stéréochimique du mécanisme E2. Ainsi, la déshydrobromation du composé A, qui peut
a priori donner soit le composé B soit le composé C, semblerait devoir donner préférentiellement B
(règle de Zaïtsev et conjugaison de la double liaison avec le cycle benzénique).

Br
A: B: C:
CX Ph

p En fait, l'isomère cis de A donne effectivement B, mais son isomère trans donne C.Ceci s'explique

bien sil' on observe que, dans le cyclohexane, seules des liaisons axiales sont coplanaires et antiparal-
hap. 2,
$2.3.2.a lèles. Dans l'isomère cis de A, la liaison C-Br est antiparallèle avec la liaison C-H du carbone

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