Page 322 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chapitre 13 Les dérivés halogénés

La régiosélectivité de la réaction, différente selon les conditions opératoires (règle de Marko-
wnikov, effet Karasch), rend en général nettement majoritaire l'un des deux produits d'addition
possibles.
• La transformation d'un alcool ROHen dérivéhalogéné RX est la méthode la plus générale et la
plus utilisée. Elle peut s'effectuer à l'aide de divers réactifs:

1
C OH
1 t

1
-C-X
1

- hydracide halogéné:
ROH + HBr RBr+H,O

- dérivé halogéné du phosphore (PCI,, PCI, PBr,, ...)
3 ROH +PBr, 3RBr+ P(OH),

ROH + PCI, RCI + HCl + POCI,

- chlorure de thionyle (SOC1 )
2
ROH + SOCI, RCI+ SO,+ HCI

13.3.2 Dérivés dihalogénés

a) Sur le même carbone (dérivés « géminés », ou gem-dihalogénés) p
• Action du pentachlorure de phosphore PC1 sur un aldéhyde ou une cétone :
5
chap. 18,
§ 18.2.1.j

R CHO+PCI, > R CHCI, + POCI,

R C R+PCI,> R CCI,R+ POCI,
Il
0
p
• Addition d'un hydracide halogéné sur une triple liaison :

chap. 10,
§ 10.2.1.c

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